Réduction des nitrobenzènes

[invite2fb4fa1a]

Bonjour,

Je n’arrive pas à trouver de doc sur la réduction des nitrobenzènes par hydrogénation, catalysée par du palladium sur charbon.

Quelqu'un peut il maider?

Merci

je vais voir sur des sites en anglais...
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[inviteb7fede84]

Si c'est pour un mod op, c'est classique.

La réduction peut être menée dans tout type de solvant (qui n'est pas affecté par la réduction). On utilise souvent un alcool.

La réduction des NO2 aromatiques peut-être aussi effectuée très rapidement en utilisant le nickel de Raney.

Dans tous les cas, les catalyseurs sont des composés pyrophoriques. Leur introduction dans le milieu doit être effectuée en atmosphère inerte (purge à l'argon ou azote). De même il est recommandé de purger sous vide l'installation avant l'introduction d'hydrogène.

Pour le Pd/C à 10%, empiriquement on utilise environ 10% en poids de catalyseur supporté par rapport à la quantité de réactif (pour du 5% on met le double). Pour le nickel de raney c'est 100 %.

Lorsque la réaction est terminée (fin d'absorbtion d'hydrogène), on purge de nouveau avec un gaz inerte, filtre le catalyseur SANS TIRER A SEC, rince avec du solvant sous courant de gaz inerte. On termine en ajoutant un peu d'eau sur la surface du catalyseur.

Il est préférable, lors de la première manip d'être supervisé par un chimiste confirmé. Les réactions doivent être contrôlées (risques d'emballement), risques d'incendie liés à la manipulation des catalyseurs.

[invite2fb4fa1a]

C'est pour préparer mon stage.

Je vais faire la réduction du p-nitrophénol par hydrogénation avec comme catalyseur Pd/C pour la fabrication du paracétamol. Cette étude se fait sur pilote avec réacteur de 5L

J'aurais voulu des informations sur le mécanisme dans l'étape de réduction.

[inviteb7fede84]

Dans le cas d'une réduction catalytique, on passe par un intermédiaire hydroxylamino (R-NHOH).

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite2fb4fa1a]

Pour le Pd/C à 10%, empiriquement on utilise environ 10% en poids de catalyseur supporté par rapport à la quantité de réactif (pour du 5% on met le double). Pour le nickel de raney c'est 100 %.

Je comprend pas trop ce que tu voulais dir.

[invited21f9fc1]

J'ai plus le mécanisme en mémoire

Tout ce dont je me souviens c'est qu'il faut 3 moles d'hydrogéne par mole de substrat !

[inviteb7fede84]

Posté par shaddock
Pour le Pd/C à 10%, empiriquement on utilise environ 10% en poids de catalyseur supporté par rapport à la quantité de réactif (pour du 5% on met le double). Pour le nickel de raney c'est 100 %.

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Par exemple pour réduire 10 g de produit nitré, on utilise 1 g de Pd/C à 10% ou 2 g de Pd/C à 5 %. C'est valable empiriquement au labo de recherche. En fabrication c'est plus optimisé.

Ce qui est aussi déterminant pour la vitesse de réaction c'est l'agitation.

[invite2fb4fa1a]

Ce qui est aussi déterminant pour la vitesse de réaction c'est l'agitation.

La réaction est hétérogène, liquide/gaz, il y a une buse qui plonge dans la solution pour injecter l'hydrogène sous une pression de 20bar.
Pour être encore plus efficace, l'agitateur aspire l'atmosphère d'hydrogène qui se trouve au dessus de la solution pour le réinjecter dans celle-ci.

Je voudrais savoir comment s'appelle ce type d'agitateur.

Merci.

[invite42d02bd0]

je dis ca , je ne dis rien... mais par électrochimie, à température ambiante, dans un réacteur non fermé, on réduit très rapidement un nitrobenzene en amine ou hydroxylamine au choix...

[invite2fb4fa1a]

je dis ca , je ne dis rien... mais par électrochimie, à température ambiante, dans un réacteur non fermé, on réduit très rapidement un nitrobenzene en amine ou hydroxylamine au choix...

Oui c'est une solution, mais je ne crois pas que ce soit une méthode industrielle de synthèse...

[invite42d02bd0]

ca le pourrait et ca l'a été pour la réduction du glucose il me semble... c'est surtout moins cher que le platine, moins dangereux, et on peut faire ca dans un bete becher sans précautions. Mais les industriels et chimistes organiciens ont souvent quelques appréhensions à utiliser l'électrochimie qui n'est plus vraiment à la mode de nos jours il faut le dire.

[invited21f9fc1]

La réaction est hétérogène, liquide/gaz, il y a une buse qui plonge dans la solution pour injecter l'hydrogène sous une pression de 20bar.
Pour être encore plus efficace, l'agitateur aspire l'atmosphère d'hydrogène qui se trouve au dessus de la solution pour le réinjecter dans celle-ci.

Je voudrais savoir comment s'appelle ce type d'agitateur.

Merci.

Dans mon ancienne boite , on appelait çà tout simplement une turbine , en fait l'axe d'agitation est creux avec des ouvertures en haut , l'agitation créant une dépression en tournant aspire le gaz du ciel du réacteur dans la solution
Petite précision , ta réaction est doublement hétérogéne , liquide/solide pour l'adsorbtion de l'hydrogéne sur le cata et solide/liquide pour réaction du cata avec le substrat en solution

[invited21f9fc1]

çà y est , j'ai retrouvé le nom complet : turbine auto-aspirante

[invite2fb4fa1a]

Merci pour les infos