La nitration des arylsulfoniques

[invitea94dd9c4]

bonjour

si quelqu'un peut m'aider en m'expliquant en détail le mécanisme de la nitration (HNO3 + H2SO4)

cordialement
seddiki
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[Kemiste]

Bonjour,
As-tu cherché? Une petite recherche sur google très rapide et tu as pas la réponse... Par exemple http://www.chemtube3d.com/Electrophi...20benzene.html

[invitea94dd9c4]

merci de votre reponse mais je vous propose de bien la relire, oui j'ai cherché,
votre lien explique la nitration du benzène, par l'acide sulfonique!

ce que j'essaye de comprendre, c'est la nItration des aryl sulfonique le mecanisme (benzene-SO3H => benzene-NO3)


cordialement
seddiki

[Kemiste]

Bonjour,
Au temps pour moi mais la question n'était pas si claire. Il aurait pu s'agir de la nitration de l'acide benzène sulfonique afin d'obtenir l'acide nitrobenzene sulfonique... Quelles sont les conditions exactes? Est-ce un exemple précis? Et petite précision Ph-NO₃ n'existe pas mais Ph-NO₂ oui.

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite54bae266]

Tu ne penses pas que faire réagir de l'acide nitrique avec un phénol pourrait donner Ph-NO₃ ?

[Kemiste]

On obtiendrait du nitrophénol. La pseudo formule brute serait "PhNO₃" mais le groupement aryle ne porterait pas un -NO₃...

[invite54bae266]

Classiquement, on ajoute de l'acide sulfurique pour nitrer un cycle aromatique. Je pense que cela peut se faire sans mais vu que je ne connais pas trop la cinétique des 2 réactions je peux pas vraiment trancher ... mais d'après ce qu'on trouve sur internet tu devrait avoir raison.

[Kemiste]

Il me semble que l'on peut aussi utilisé l'acide nitrique dilué. (Et on obtient le nitrophénol). Mais tout ceci ne répond pas vraiment à la question...

[inviteeb6310ba]

Pour répondre à la question cette réaction s'appelle l'ipso-nitration. C'est quand l'attaque électrophile d'un arène désactivé se fait sur un carbone portant déjà un groupement (ici, -SO3H). La réaromatisation va alors "éjecter" le bon nucléofuge qu'est le groupement sulfonique.

D'habitude on voit ça sur des halogènes ou des acides boroniques, mais cette réaction n'est pas impossible si tant est que le groupe subissant l'ipso-nitration soit bon nucléofuge

On voit également beaucoup cela lors de la réaction appelée "Nitration décarboxylante" où un groupement -COOH aromatique est formellement remplacé par -NO2 dans un sulfonitrique concentré ou dans l'oléum

Petit mécanisme vite fait pour illustrer et un exemple de publication :


http://www.sciencedirect.com/science...40403901950002