Bonjour,
Je bloque sur la structure F, G et M
H on oxyde l'alcool Primaire en Aldèyde puis une SN avec CH3-Li
RuO4 coupe en 1-2 des OH pour avoir un acide carboxylique
TMSCL permet d'activer l'alcool avec un Tosyle
En L on a déprotéger les 2 fonctions OH
OsO4/NMO oxyde la double liaison C=C en syn-diol sous le plan des 2 cycles pour raisons stériques
acétone/H+ protège le syn-diol en acétonide
LiAlH4 réduit l'ester en CH2-OH et la cétone en alcool (2 possibilités)
Ac2O/pyr forme un ester avec l'alcool primaire plus réactif que l'alcool secondaire
POCl3/pyr transforme l'hydroxy en chlore puis élimine HCl pour forme une liaison C=C
mCPBA forme un époxyde avec double liaison C=C
Pour G, H, I je ne suis pas sûr alors je vérifie et je reviens.
TMSCl protège l'alcool (à ne pas confondre avec TsCl pour tosyler)
H2O/H+ déprotège l'acétonide
thiophosgène/phosphite d'éthyle élimine les 2 fonctions alcool syn par la réaction de Corey–Winter
Et on finit par déprotéger l'alcool secondaire lié au silicium.
Pour aider, l'étape F -> G se déroule comme suit : 1/ hydrolyse basique de l'acétate qui forme l'alcoolate piéger de manière intramoléculaire pour 2/ ouvrir l'époxyde. Après acidification, on récupère le produit G. Le reste est classique.
« la sensation varie comme le logarithme de l'excitation ». loi de Weber-Fechner
Pourquoi l'époxyde s'ouvre pas de l'autre côté ?
Ah ben ouais c'est logique ! Moi j'ai lu "oxydation de la fonction ester" sous RuO4 ...J'étais pas près de trouver !
EDIT : si tu parles de l'autre carbone, il est hors de porté de l'alcoolate. Et si tu parles de la stéréochimie, encore une histoire de portée. L'ouverture ne peut se faire que par le haut.
Dernière modification par ZuIIchI ; 23/12/2013 à 15h19.
L'ouverture d'un époxyde par un Nu fort est en général sous contrôle stérique : ici tous les facteurs vont dans le même sens (c'est d'ailleurs pour cela que ça marche bien):
1/ proximité de l'alcoolate avec attaque en anti de l'époxyde sur le carbone du haut (mécanisme type SN2, inversion totale)
2/ alcool du haut moins encombré que celui du bas car ce dernier est en alpha d'un gem-diméthyle.
« la sensation varie comme le logarithme de l'excitation ». loi de Weber-Fechner
