Bonjour,
Je travaille sur la synthèse d'un thioether du type Aryl-S-Alkyl avec les produits suivants:
- Aryl-Br, Alkyl-SH et K2CO3 le tout dans le DMSO (Réaction chauffée à 90°C pendant 5H, puis 24h à température ambiante), condition anhydre et sous flux d'azote.
J'observe la formation du disulfide Alkyl-S-S-Alkyl lorsque que je ne travaille pas en atmosphère inerte. Je voulais donc savoir comment H2O provoque la formation du disulfide (ou alors c'est O2, mais je ne pense pas)?
Merci
A mon avis c'est l'oxygène O2 qui est en cause.
Vous pensez à un mécanisme radicalaire avec O2, donnant le disulfide?
D'ailleurs certains thiols (ex: Ph-SH, tBu-SH) donnent minoritairement du disulfide même sous flux d'azote. Mais le flux N2 n'est pas bullé, ce qui indique qu'il y a de l'oxygène potentiellement dissout dans le solvant, si c'est bien l'oxygène qui est en cause.
Je pensais que c'était la différence de pka entre les thiols (donc un déprotonation plus lente du thiol dans certains cas) qui donnait le mélange thioether/disulfide.
Merci
Les thiols s'oxydent relativement facilement en disulfure (voir équilibre cystéine - cystine, qui est à l'origine de la solidité des cheveux par exemple), donc oui c'est bel et bien l'oxygène qui est en cause, pas l'eau.
De plus, la température et le solvant ne doivent certainement pas être étrangers à la formation de ce produit si le milieu n'est pas complétement dégasé avant.
