Oxydation d'un thioéther ?

[invite7454d032]

Bonjour, par simple curiosité je me demandais quel était le mécanisme d'oxydation d'un thioéther... avec du périodate de sodium ?
J'ai déjà trouvé ici le mécanisme d'oxydation avec un péracide:

c'est le même mécanisme que pour l'époxydation d'une double liaison
un doublet du soufre attaque un oxygène de l'eau oxygénée et un hydroxyde sert de groupe partant
tu obtiens un sulfoxyde protoné que l'hydroxyde parti viendra déprotoner

- Avec deux équivalents on oxyde jusqu'à la sulfone c'est bien ça ? (aussi bien avec le péracide qu'avec le périodate de sodium)
- Avec le péracide, le soufre attaque l'oxygène... niveau électronégativité ça colle pas vraiment, comment peut-on l'expliquer ?

Pendant que j'y suis une autre question qui me turlupine:
un acide de Lewis est caractérisé par sa lacune, la lacune dérive de la règle de l'octet. Mais pour les métaux du bloc d, comment peut-on expliquer que certains soit des acides de Lewis puisque la règle de l'octet ne tient plus (TiCl4, ZnCl2...) ? Je précise que je passe en M1 de chimie l'an prochain donc si l’explication est trop complexe je vous en exempte

Merci d'avance pour vos réponses
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[Fajan]

Bonjour,

1) Les oxydations avec NaIO4 sont souvent des transfers monoélectroniques.

2) Un peracide comporte un oxygène qui porte une charge partielle positive, c'est celui-ci qui est l'agent oxydant.

3) Un acide de Lewis est une espèce qui possède une lacune électronique. C'est tout, peu importe l'octet.

[invite7454d032]

Merci pour la réponse

1) Un mécanisme radicalaire donc ? Ce serait l'oxygène chargé - de NaIO4 qui avec le soufre mettraient chacun en commun un électron pour faire une liaison ? Mais dans ce cas qu'est-ce qui va faire partir le "NaIO3" toujours accroché à l'oxygène ? La chimie radicalaire c'est pas ma préférée

2) Oui avec l'alternance delta+/delta- c'est évident en plus

3) J'ai cherché et à priori la lacune s'explique avec la théorie des mailles... je n'ai pas encore vu ça donc je m'arrête là