Equation de vitesse de r"action d'un mécanisme, AeQS

[Binomes]

Bonjour (ou bonsoir) !

Un exercice de vitesse de réaction d'un mécanisme me pose quelques petits problèmes:

HSO₃^- + H₂O₂ -> SO₂OOH^- + H₂O Constante de vitesse k₁
SO₂OOH^- + H₂O -> HSO₃^- + H₂O₂ Constante de vitesse k_–1
SO₂OOH^- + H⁺ -> SO₄^2– + 2 H⁺ Constante de vitesse k₂


On me demande de déterminer l'équation de vitesse de réaction puis d'en déterminer celle de k_app (notamment en fonction de [H⁺])

Il est précisé que l'espèce SO₂OOH^- est très réactive, donc j'ai tenté d'appliquer l'AeQS

Voici mon raisonnement,
dSO₂OOH^-/dt=v₁-v_-1+v₂ =v₂ (car v_-1=v₁)
Donc v₂=0 (selon AeQS) <=> k2[SO₂OOH^-][H⁺]

Mais je pense que ce raisonnement est faux, car je suis bloqué à ce niveau (à part si il est possible que k₂=0, et que j'enchaîne sur v1=v-1 et que k_app=k₁+k_-1 ?)

Si quelqu'un pouvait m'éclairer,
Merci d'avance !
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[jeanne08]

- la vitesse de la réaction est la vitesse d'apparition de SO4 2- : v = v2 ( ou encore la vitesse de disparition de HSO3 - soit v = v1 -v-1 )
- tu dois exprimer cette vitesse en fonction des concentrations en espèces "stables" ( donc mesurables) comme H2O2 , HSO3 - , H+ et H2O. Pour cela tu appliques l'aeqs à l'espèce intermediaire SO2OOH- : 0 = v1 -v-1 -v2 ce qui te permet de calculer la concentration en intermédiaire et l'utiliser dans la vitesse v

[Binomes]

Désolée mais je ne vois toujours pas à quoi correspond le k app.

Est-ce que v2=k2 [H+] est considérée comme une vitesse exprimée en especes stables ?

[jeanne08]

- H+ est une espèce stable mais v2 est egale à k2(H+) ( HSO2OO-)
- je ne vois pas de kapp dans la loi obtenue , pour moi la réaction n' a pas d'ordre
- l'aeqs est une approximation mais on peut avoir une expression approchée de la vitesse en faisant d'autres approximations , peut être est ce le cas ici mais je ne vois pas lesquelles à priori !

[A voir en vidéo sur Futura]