Introduction d'un groupement nitro en passant par un carbanion

[invite746343e0]

Bonsoir,

Dans un exercice de projet tutoré, je dois trouver une voie de synthèse pour fixer un groupement nitro sur un noyau aromatique.

Ma molécule de base comprend un aldéhyde, je veux lui allonger sa chaine carbonée avec du nitroéthane ou du nitrométhane mais pour cela je dois passer par le carbanion du nitroéthane ou nitrométhane

J'ai lu sur internet que la plupart des synthèses industrielles similaires utilise la cyclohexylamine pour former le carbanion. Cependant je dispose d'acétate d'ammonium, cela pourait-il faire l'affaire ?

Merci.
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[invite54bae266]

Ce serait plus simple si tu pouvais joindre la molécule à traiter et le produit désiré.

[inviteeb6310ba]

La réaction que tu cherches à faire s'appelle la réaction de Henry, ou nitro-aldolisation

http://en.wikipedia.org/wiki/Nitroaldol_reaction

A mon avis, utiliser de l'acétate d'ammonium ne me paraît pas pertinent pour former l'anion du nitrométhane, car trop faiblement basique (le pH d'une solution d'acétate d'ammonium est proche de 7, or le pKa du nitrométhane est d'environ 10). Le mieux (hormis utiliser des amines aliphatiques) est d'utiliser une solution diluée de soude, ou une solution saturée d'un carbonate alcalin.

[inviteb7fede84]

Bonsoir,

Dans un exercice de projet tutoré, je dois trouver une voie de synthèse pour fixer un groupement nitro sur un noyau aromatique.

Ma molécule de base comprend un aldéhyde, je veux lui allonger sa chaine carbonée avec du nitroéthane ou du nitrométhane mais pour cela je dois passer par le carbanion du nitroéthane ou nitrométhane

J'ai lu sur internet que la plupart des synthèses industrielles similaires utilise la cyclohexylamine pour former le carbanion. Cependant je dispose d'acétate d'ammonium, cela pourait-il faire l'affaire ?

Merci.

Bonjour. Il semble que oui d'après cette référence chinoise: J. Chin. Chem. Soc., Vol. 49, pp. 505-508 (2002) dans http://www.erowid.org/archive/rhodiu...ropropene.html


Phenyl-2-nitropropene

Ammonium Acetate catalyst

A solution of benzaldehyde (6.4 g) and ammonium acetate (1.0 g) in nitroethane (20 mL) was heated to reflux for 5 h. On cooling, after removal of the solvent, the residue was purified by column chromatography on silica gel 60 N (neutral; hexane-chloroform, 2:1, v/v), then recrystallized from hexane and gave 1-phenyl-2-nitropropene as a light yellow crystals weighing 6.2g (63%), mp 71-73°C.

[A voir en vidéo sur Futura]