Dosage DEVARDA

[invitee9808ada]

Bonjour, je bloque sur la fin d'un exercice dont voici l'énoncé:

"Une solution aqueuse (A) contient du nitrate ferreux et du nitrate d'ammonium. On réalise le dosage DEVARDA.
Le titrage DEVARDA est le titrage des nitrates en milieu basique, les NO3- sont transformés en NH3 et les ions NH4+ aussi.; l'ammoniac se dégage dans une solution d'HCl de titre etvolume connu, on titre l'excès d'HCl par NaOH.

Le produit gazeux libéré par 0,25L de solution A, est absorbé dans 0,5l d'une solution aqueuse
d'HCl 1,81mol/L. On dilue cette solution de manière à obtenir 1L de solution B.
On prélève 0,01 L de la solution B et l'on titre l'acide restant par 7,8 cm3 de NaOH 0,549 mol/L. D'autre part, on dose les ions ferreux par du permanganate de potassium 0,029 mol/L

Quel est la molarité de la solution en Nitrate ferreux et en nitrate d'ammonium?"

J'ai trouvé facilement pour le nitrate ferreux c'est pour le NH4NO3 que je ne sais pas.

J'ai calculé le nNaOH: 0,0078.0,029 = 4,28.10^-3 =nHCl en excès
Puis j'ai calculé le nHCl total dans les 500cm3: 0,5.1,81 = 0,905 mol

nHCl ayant réagit avec NH3= 0,905-0,428 = 0,477 =nNH3

Premièrement mon calcul est-il bon et deuxièmement que dois-je faire après pour trouver la concentration en NH4NO3 ?

Merci
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[moco]

On peut dire que x mole de NH3 proviennent de l'opération Devarda. Ils arrivent dans la solution contenant 0.905 mole HCl. Après cet arrivage de NH3, il reste 0.905 - x mole de HCl. On en prélève le 1/10, soit 0.0905 - 0.1·x mole de HCl. Et ceci est titré par 0.00428 mole de NaOH. On peut égaler ces deux grandeurs et dire que : 0.0905 - 0.1 x = 0.00428. On en tire x = 0.905 - 0.0428 = 0.8622 mole NH3.
Si tu connais le nombre de mole de nitrate ferreux, que moi je ne connais pas, mais que j'appelle "a", tu sais que ces moles de nitrate de fer ont produit 2a mole de NH3. Donc 0.8622 mole NH3 proviennent de 2a mole de nitrate de fer, et le reste vient du nitrate d'ammonium. En divisant par deux ce reste, tu trouves le nombre de moles de nitrate d'ammonium initial.

[invitee9808ada]

J'ai essayé en suivant vos indications mais je n'ai pas la bonne réponse:
La molarité de la solution en nitrate ferreux est de 0,4988 mol/L comme on dit "le produit gazeux libéré par 0,25L de solution A", j'ai donc n Fe(NO3)2 = 0,1247 mol
Donc 2.0,4988-0,1247 = 0,8729
Puis 0,8729/2 = 0,436

Or la réponse est 0,4552 mol /L

Où est la faute ?

Merci !

[moco]

Quelle salade ! Avec ton calcul, tu multiplies des moles par des moles...
Si tu mettais des unités aux grandeurs que tu multiplies et divises gaiment les unes avec les autres, cela irait mieux.

Admettons que tu as décomposé 0.1247 mole de Fe(NO3)2, donc 0.2487 mole d'azote N. Cela produit 0.2497 mole de NH3.
Sur le total titré de 0.8622 mole NH3, il y en a 0.2497 qui viennent du nitrate ferreux. Le reste vaut 0.8622 - 0.2497 = 0.6125 mole
Ces 0.6125 mole d'azote viennent pour moitié de NH4 et pour moitié de NO3. Il y a donc 0.30125 mole de NH4NO3 dans ton échantillon.

Manifestement, cela ne correspond pas au résultat que tu devrais obtenir. Ce que je me demande, moi, c'est si les calculs que tu as faits avec ton titrage au permanganate sont corrects. Parce que tu trouves une concentration de nitrate ferreux de 0.4988 M. Or le nitrate ferreux n'est pas assez soluble dans l'eau pour former une telle solution. Le maximum de solubilité est de 0.3 M. Donc ton calcul de titrage est peut-être faux.

[A voir en vidéo sur Futura]

[invitee9808ada]

Je sais que la concentration en Fe(NO3)2 = 0,4988 mol/L est juste c'est la réponse donnée dans mon cahier d'exercices.

Et en faisant nHCl restant = (4,28.10^-3)mol de HCl.50 = 0,214 mol
Puis nNH4+ = 0,905 - 0,214 = 0,691 mol =nNH3

Je peux trouver nNH3 = 0,691 + (2.0,4988) = 1,6886 = nNH3 total

Est-ce que ça pourrait m'aider ?