Elimination d'Hofmann

[Chimist0.l]

Quel est le role de l oxyde d argent dans la reaction de l elimination d hofmann?
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[Sephiroth300]

L'oxyde d'argent permet la précipitation de l'halogénure d'argent correspondant à l'halogénure d'ammonium préparé, tandis qu'on observe la formation de l'hydroxyde d'ammonium désiré. C'est cet hydroxyde d'ammonium qui peut réagir à chaud.

Pour résumer
R₄N⁺Cl^- + Ag2O + H₂O = R₄N⁺OH^- + AgCl (non équilibré)

[molecule10]

Bonsoir ChimistO.l :


3-ÉLIMINATION D'HOFMANN (1818-1892)
C'est une réaction d'élimination, en présence d'iodométhane CH3I et d'oxyde d'argent Ag2O comme catalyseurs, à partir d'une amine pour donner un alcène, à la condition qu'il y ait un atome d'hydrogène en alpha de la fonction amine.
Cette réaction repose donc sur la présence d'atomes d'hydrogène acides en alpha.

(CH3)2CH-C(CH3)2(NH2) -------> (CH3)2CH-C(CH3)=CH2 + NH3

En réalité, le mécanisme est le suivant:
première étape: N-alkylation avec formation d'un iodure d'ammanium:

(CH3)2-CH-C(CH3)2(NH2) + CH3I -------> (CH3)2-CH-C(CH3)2(NH2CH3)+ I-

deuxième étape: substitution de l'ion iodure par l'ion hydroxyde:
(CH3)2-CH-C(CH3)2(NH2CH3)+ I- ---(+ Ag2O)---> (CH3)2-CH-C(CH3)2(NH2CH3)+ OH-

troisième étape: élimination d'eau et d'une amine:

(CH3)2-CH-C(CH3)2(NH2CH3)+ OH- ---(+chauffage)---> (CH3)2-C=C(CH3)2

L'élimination d'Hofmann se fait selon la règle d'Hofmann ou anti-Zaïtsev, c'est à dire avec l'atome d'hydrogène porté par l'atome de carbone en alpha le moins substitué:

(CH3)2CH-C(CH3)2(NH2)
ou (CH3)2CH-C(CH3)(NH2)-CH3 -------> (CH3)2CH-C(CH3)=CH2 + NH3

au lieu de:


(CH3)2CH-C(CH3)2(NH2)
ou (CH3)2CH-C(CH3)(NH2)-CH3 -------> (CH3)2C=C(CH3)2 + NH3 .

Bonnes salutations .

[HarleyApril]

que nenni

ça commence par une perméthylation pour conduire à un ammonium quaternaire
ensuite, voir post de sephiroth

cordialement

[A voir en vidéo sur Futura]

[Chimist0.l]

Je vous remercie pleinement les amis .