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Lien entre constante equilibre et constante cinétique (loi de Arrhenius)



  1. #1
    Nicowwww

    Lien entre constante equilibre et constante cinétique (loi de Arrhenius)


    ------

    Bonjour,

    Je cherche le lien entre 2 formules:

    Pour des réactions complexes,

    Kéq=exp(-ΔG°/RT)

    Kéq = constante d'équilibre
    ΔG°= enthalpie libre standard
    R = constante du gaz parfait
    T = température Kelvin

    K=A.exp(-EA/RT)

    K= constante cinétique
    A= facteur de fréquence/pré-exponentiel
    EA = énergie d'activation

    Il me me semble que l'énergie d'activation d'une réaction correspond à la la variation d’énergie libre d'activation ΔGa...mais à partir de là ce n'est plus très clair

    -----

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  3. #2
    HarleyApril
    Modérateur

    Re : Lien entre constante equilibre et constante cinétique (loi de Arrhenius)

    Bonjour

    Jette un oeil à l'équation d'Eyring.
    J'attire ton attention sur le fait que cette équation relie l'état initial et l'état activé.
    Ce sont donc les valeurs d'activation qui vont apparaître, mais pas les valeurs de l'équilibre thermodynamique entre réactifs et produits.

    Cordialement

  4. #3
    HarleyApril
    Modérateur

    Re : Lien entre constante equilibre et constante cinétique (loi de Arrhenius)

    Bonjour

    Jette un oeil à l'équation d'Eyring.
    J'attire ton attention sur le fait que cette équation relie l'état initial et l'état activé.
    Ce sont donc les valeurs d'activation qui vont apparaître, mais pas les valeurs de l'équilibre thermodynamique entre réactifs et produits.

    Cordialement

  5. #4
    Nicowwww

    Re : Lien entre constante equilibre et constante cinétique (loi de Arrhenius)

    Hum...je vois bien que tout est relié mais je ne trouve pas d'article qui montre explicitement les liens...ils sont pénibles avec leur k différents

    Alors, à l'équilibre, 𝚫G = 𝚫G° + RT.lnKeq <=> 𝚫G° = -RT.lnKeq
    Et 𝚫G° = 𝚫H° - T𝚫S°
    donc Keq = exp(-𝚫G°/RT) <=> Keq = exp(-𝚫H°/RT) . exp(𝚫S°/R)

    Et aprés...

  6. A voir en vidéo sur Futura
  7. #5
    moco

    Re : Lien entre constante equilibre et constante cinétique (loi de Arrhenius)

    Bonsoir,
    Il n'y a pas de relation entre la constante d'équilibre et la constante de vitesse. Toutes les deux varient en fonction de T de la même façon, à savoir que leur log est fonction linéaire de l'inverse de la température. Mais les pentes de ces droites n'ont pas de rapport entre elles.

  8. #6
    Nicowwww

    Re : Lien entre constante equilibre et constante cinétique (loi de Arrhenius)

    Bonjour,

    C'est curieux, la variation d’énergie libre et l’énergie d'activation sont reliées, non ?

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  10. #7
    moco

    Re : Lien entre constante equilibre et constante cinétique (loi de Arrhenius)

    Bonjour,

    Hélas non. Ces deux grandeurs ne sont pas fonction l'une de l'autre.

  11. #8
    Nicowwww

    Re : Lien entre constante equilibre et constante cinétique (loi de Arrhenius)

    L'énergie d'activation correspond à la partie endergonique de l'énergie libre qui est couplé avec une partie exergonique plus importante
    Images attachées Images attachées  

  12. #9
    HarleyApril
    Modérateur

    Re : Lien entre constante equilibre et constante cinétique (loi de Arrhenius)

    Bonjour

    La constante de vitesse va être reliée à deltaG d'activation.
    La contante d'equilibre va être reliée à DeltaG de la réaction.
    Il n'y a pas de lien entre deltaG d'activation et deltaG de la réaction.

    Cordialement

  13. #10
    Nicowwww

    Re : Lien entre constante equilibre et constante cinétique (loi de Arrhenius)

    DeltaG de la réaction correspond à la différence d'énergie entre l'état initial et l'état final
    DeltaG d'activation correspond à la différence d’énergie entre état initial et état de transition

    Pourquoi ils sont pas reliés ?

  14. #11
    HarleyApril
    Modérateur

    Re : Lien entre constante equilibre et constante cinétique (loi de Arrhenius)

    Tu vas de Paris à Marseille
    Tu passes par Lyon
    Pourquoi la distance entre Paris et Marseille n'est pas reliée à celle entre Paris et Lyon ?

    Autre façon de voir, si tu regardes ton dessin, tu vois qu'en ajoutant une enzyme, le deltaG d'activation change, mais pas le deltaG de la réaction.
    S'il y avait un lien entre ces deux grandeurs, on n'aurait pas ce genre de dessin.

    Cordialement

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