Ouverture époxyde milieu acide et basique

[Ortancya]

Bonjour, dans mon programme je dois connaître les mécanismes d'ouverture des époxydes en milieu acides et basiques par des nucléophiles variés : alcools, amines, organomagnésiens. Comme je n'ai pas trouvé d'exemple pour les alcools, ni le mécanisme détaillé pour les amines, je me demandais si on obtenait pour tous un intermédiaire de réaction présentant un oxygène avec une charge négative ? Je me demandais aussi ce que ça changait qu'on soit en milieu basique ou acide. Est-ce qu'il y a un changement dans la façon d'ouvrir l'époxyde ou bien sur l'étape suivante (hydrolyse il me semble) ?
Merci par avance !
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[HarleyApril]

Bonjour

En général :
en milieu basique, l'attaque se fera du côté le moins encombré de l'époxyde
en milieu acide, l'attaque se fera du côté où le carbocation est le plus stable

Cordialement

[Ortancya]

Bonjour,

j'ai essayé d'écrire le mécanisme d'ouverture d'un epoxyde avec comme nucléophile un organomagnésien et je me demandais si l'hydrolyse pouvait également se faire en milieu basique
En effet je ne comprends pas trop ce qu'on attend de moi dans le programme par " Ouverture d'époxydes (en milieu acide et basique) par des nucléophiles variés : alcools, amines, organomagnésiens " . Le milieu acide ou basique importe dans l'étape d'hydrolyse après ouverture de l'époxyde ?

[vpharmaco]

En effet je ne comprends pas trop ce qu'on attend de moi dans le programme par " Ouverture d'époxydes (en milieu acide et basique) par des nucléophiles variés : alcools, amines, organomagnésiens " . Le milieu acide ou basique importe dans l'étape d'hydrolyse après ouverture de l'époxyde ?

La mécanisme d'ouverture des époxydes varie suivant la nature des nucléophiles:
- les espèces très nucléophiles comme les organomagnésiens, alcoolate, ion hydroxyde, etc, vont ouvrir l'époxyde sur le carbone le + accessible, via un mécanisme de type SN2 (à l'image de ce que tu as dessiné dans ta figure);
- pour les espèces peu nucléophiles, comme l'eau, les alcools, etc, l'ouverture de l'époxyde nécessite une catalyse acide. Celle-ci permet la protonation de l'oxygène de l'époxyde et rend les carbones adjacents plus électrophiles et donc plus réactifs. L'attaque du nucléophile se fait majoritairement sur le carbone de l'époxyde qui "donnerait le meilleur carbocation".

Après l'addition, l'étape d'hydrolyse se fait habituellement en milieu acide (mais en soit, la présence d'eau est suffisante pour protonner un alcoolate).

[A voir en vidéo sur Futura]

[Ortancya]

Bonjour, merci beaucoup vpharmaco pour ces explications claires et précises !