Potentiometrie dosage cation et anions

[yosad55]

Bonjour
S'ils vous plait je suis entraine de réviser mes cours de chimie, et de depuis plusieurs jours je me suis coincé au niveau de la Potentiométrie.
Pour être brève la Potentiométrie est le dosage par mesure du potentiel tout en fixant l'intensité.
Prenant par exemple un Cation Xn+, avec tout ce qu'il faut pour le dosage. le potentiel développé au niveau de la cellule sera le suivant :
U = E(ind) + E(ref) + E(j) (1)
E(ind) : Potentiel de l'électrode indicatrice
E(ref) : potentiel de l'électrode de référence
E(j) : potentiel de l'électrode de jonction
on a aussi :
E(ind) = E° - 0.06/n x pX avec pX = -log(Xn+) (2)

donc en combinant les deux équations 1 et 2 en fin de calcule on obtient :
u = K - (0.06/n)pX
sachant que k est une constante K = E(j) - E(ref) + E°

ce que je n'ai pas compris c'est que l'équation U = K - (0.06/n)pX change de signe " U = K + (0.06/n)pA " lorsque on parle d'un anion (A-).

Merciii d'avance
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[gts2]

Bonjour,

Votre expression de départ est correcte : E(ind) = E° - 0.06/n . pX mais avec n nombre de charge et pour un anion n est négatif.
Donc la formule pour un anion est la même ! à moins que vous ne changiez de signification de n en cours de route.

[yosad55]

Merci pour votre interaction
Pour n oui c'est la valeur absolue de la charge de l'ion. au début je me suis dit que c'est une erreur au niveau de l'ouvrage mais j'ai trouvé la même chose dans un autre.
fdfd.PNG
image_2022-11-12_130338858.png

[yosad55]

les deux images c'est des extrait a partir de l'ouvrage.
Peut être que je n'est pas bien expliquer le problème

[A voir en vidéo sur Futura]

[gts2]

Non vous avez bien expliqué votre problème : il vient du fait que manifestement, dans votre domaine, la notion de formule algébrique n'a pas cours et qu'il y a donc deux formules non algébriques différentes correspondant à une seule formule algébrique.

Au lieu de retenir E(ind) = E° - 0.06/n x pX avec n nombre de charge il va vous falloir retenir
E(ind) = E° - 0.06/n x pX pour un cation avec n la valeur absolue du nombre de charges
et
E(ind) = E° + 0.06/n x pX pour un anion avec n la valeur absolue du nombre de charges

[yosad55]

Merci j'ai bien compris ce que vous voulez dire mais je cherche d'où vient le changement de signe.
j'ait trouvé quelque chose mais il n'est pas encor assez claire.
je pense qu'il est en relation avec l'électrode
1.PNG
2.PNG
En tout cas merci

[gts2]

Cela peut être du au type d'électrode, mais il y a d'autres types d'électrode par exemple à membrane dans laquelle la dépendance du potentiel ne dépend pas de la réaction à l'électrode, mais de la ddp entre les deux faces de la membrane (cf. équilibre de Donnan ; entre les faces d'une membrane V2-V1=-RT/nF ln(C2/C1) avec n nombre de charge algébrique ; ou encore une électrode pH), donc c'est plus général.

Pour ce qui est des électrodes de première et deuxième espèce, le signe vient du fait qu'un métal donne toujours un ion positif, donc dans l'équation M+ - e- = M, M+ sera toujours du côté de l'électron et que si on fait intervenir un précipité avec un seul ion dans l'équation, pour compenser l'ion positif cet ion sera obligatoirement négatif et du côté opposé à l'électron : MX + e- = M + X-

[yosad55]

Mercii Beaucoup c'est claire