Angle de liaison dans la géométrie de molécule

[CobeLegrand]

Bonjour,

je n'arrive pas à comprendre l'influence de l'electronégativité sur les angles de liaisons d'une molécule. J'ai deux exemples contradictoires !

D'abord NH3 et PH3, N est plus electronégatif que P donc les doublets liés aux H vont plus être attirés par N que par P. Pour minimiser la répulsion HNH>HPN

Et puis un autre exemple qui dit que l'angle XNO est plus grand chez BrNO que chez FNO !! si j'applique le même résonnement c'est contradictoire non ?

J'espère que quelqu'un pourra m'aider à comprendre !

Merci
-----

[Resartus]

Bonjour,
Il faut faire attention au signe de la différence d'électronégativité : dans le cas du fluor, le barycentre des charges est plus éloigné de l'atome central que dans le cas du chlore ou du brome, et l'effet répulsif sera inférieur.
Ceci dit, l'électronégativité n'est pas tout. La taille des atomes a aussi un rôle à jouer
Par chance, cela joue ici dans le même sens dans les deux exemples
Dans le cas NH3 vs PH3 la taille du phosphore est supérieure à celle de l'azote.
Dans le cas BrNO vs ClNO vs FNO, l'encombrement ajoute un effet répulsif plus fort pour le brome
Mais cela ne sera pas toujours le cas. Il pourra arriver que les considérations d'encombrement soient prépondérantes par rapport à l'effet électronégativité