Salut,
en relisant le cours de systé je tombe sur un truc ( que je trouve ) bizarre :
la force des acides BX3 varie en sens inverse des électronégativités des X
donc acidité de BF3 < BCl3 < BBr3
pourquoi ? j'aurais dit le contraire en fait...
merci du coup de main
++
Up camouflé
Ils inspirent personne mes acides ?
Technique HSAB (Hard Soft Acid Base):
Au sens de Pearson (chimiste dans les années 50), il existe des acides dits "durs" et d'autres "mous". Idem pour les bases.
Ce classement est basé sur le pouvoir polarisant et la polarisabilité des éléments.
-Les Acides (selon Lewis) sont des cations et, pour le HSAB, plus ils sont polarisants, plus ils sont durs.
-Les bases (Lewis tjs) sont les anions et dans le HSAB plus elles sont polarisables, plus elles sont dures.
Les complexes anion-cation les plus stables sont formés par réaction d'un acide dur sur une base molle (ou l'inverse!)
Appliqué a ton problème, B est un acide de lewis dit "frontière" (borderline) en HSAB
-F est une base dure (Hard base)
-Cl est une base frontière (borderline base)
-Br et I sont des bases molles (soft bases).
On peut donc comprendre que BF3 soit moins acide que BBr3.
En espérant que cela t'aide...
Salut,
euh je dois etre une quiche mais non je vois toujours pas
OK pour utilisé la HSAB, par contre comme régle empirique j'ai :
les acides durs "préfèrent" les durs et les bases molles "préfèrent" les molles (sans mauvais jeu de mot).
Le Bore est à la limite donc je regarde ses ligands dans mon acide.
F est plus dur que Cl qui lui est plus dur que Br donc par effet symbiotique je me retrouve avec:
BF3 plus dur que BCl3 plus dur que BBr3.
Donc j'aurais dis BF3 plus fort que BCl3 etc ...
Où est l'erreur ?
Désolé si j'ai l'air d'insister ( c'est le cas en fait... ) mais j'aimerai vraiment comprendre où est la faute de raisonnement.
Merci d'avance pour vos éclaircissements.
++
il faut penser en densité électronique, le F capte beaucoup plus les e- du B que le Br. Le doublet d'e- sera donc moins disponible pour capturer un H+ qui passe par là. Je crois que c'est comme ça qu'on explique le phénomène. Faudrait que que me rappelle la structure des OM de la molécule... surtout que la molécule BH3 n'existe pas, mais seulement B2H6
et pus je sais pas si c'est une bonne façon de raisonner mais, tu cherches a comparer des forces d'acides, ok?
F est une base dur (forte) donc un acide plus faible par extension
Br est une base mole, le carractère acide peut mieux s'exprimer!
Chimie inorganique, Shriver et Atkins traduction de la 3ème Ed, page 161
l'ordre de stabilité thermodynamique des complexes Me3N avec BX3 ... est l'inverse de ce qu'on prévoit sur la base des électronégativités relatives des halogènes. ...
L'explication actuellement acceptée est que les halogènes de la molécule BX3 peuvent former des liaisons pi avec l'orbitale 2p vide du bore et que des liaisons pi doivent être rompues pour rendre l'orbitale acceptrice disponible pour la formation du complexe. Les petits atomes F forment les liaisons pi les plus fortes ....
suffisait de le lire, merci M. Atkins
si c'est pas clair, je peux détailler
Alélouiaa tout s'éclaire
Un grand merci à vous tous
++
Rah je peux pas l'éditer ...
et si les liasions Pi faitent avec le Fluor sont les plus fortes s'est parce que l'énergie des orbitales p du Fluor sont de plus proche énergie avec la s du Bore que ne le sont les p du Chlore, du Brome etc
donc meilleur recouvrement et liaison plus forte
Ya bon ?
