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Halogénure du Bore



  1. #1
    djamoussa

    Halogénure du Bore


    ------

    Salut,

    en relisant le cours de systé je tombe sur un truc ( que je trouve ) bizarre :

    la force des acides BX3 varie en sens inverse des électronégativités des X

    donc acidité de BF3 < BCl3 < BBr3

    pourquoi ? j'aurais dit le contraire en fait...

    merci du coup de main
    ++

    -----

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  3. #2
    djamoussa

    Re : Halogénure du Bore

    Up camouflé

    Ils inspirent personne mes acides ?

  4. #3
    arehot

    Re : Halogénure du Bore

    Technique HSAB (Hard Soft Acid Base):
    Au sens de Pearson (chimiste dans les années 50), il existe des acides dits "durs" et d'autres "mous". Idem pour les bases.
    Ce classement est basé sur le pouvoir polarisant et la polarisabilité des éléments.
    -Les Acides (selon Lewis) sont des cations et, pour le HSAB, plus ils sont polarisants, plus ils sont durs.
    -Les bases (Lewis tjs) sont les anions et dans le HSAB plus elles sont polarisables, plus elles sont dures.

    Les complexes anion-cation les plus stables sont formés par réaction d'un acide dur sur une base molle (ou l'inverse!)

    Appliqué a ton problème, B est un acide de lewis dit "frontière" (borderline) en HSAB
    -F est une base dure (Hard base)
    -Cl est une base frontière (borderline base)
    -Br et I sont des bases molles (soft bases).

    On peut donc comprendre que BF3 soit moins acide que BBr3.
    En espérant que cela t'aide...

  5. #4
    djamoussa

    Re : Halogénure du Bore

    Salut,

    euh je dois etre une quiche mais non je vois toujours pas

    OK pour utilisé la HSAB, par contre comme régle empirique j'ai :
    les acides durs "préfèrent" les durs et les bases molles "préfèrent" les molles (sans mauvais jeu de mot ).

    Le Bore est à la limite donc je regarde ses ligands dans mon acide.
    F est plus dur que Cl qui lui est plus dur que Br donc par effet symbiotique je me retrouve avec:

    BF3 plus dur que BCl3 plus dur que BBr3.

    Donc j'aurais dis BF3 plus fort que BCl3 etc ...

    Où est l'erreur ?

  6. #5
    djamoussa

    Re : Halogénure du Bore

    Désolé si j'ai l'air d'insister ( c'est le cas en fait... ) mais j'aimerai vraiment comprendre où est la faute de raisonnement.

    Merci d'avance pour vos éclaircissements.

    ++

  7. A voir en vidéo sur Futura
  8. #6
    Anacarsis_47

    Re : Halogénure du Bore

    il faut penser en densité électronique, le F capte beaucoup plus les e- du B que le Br. Le doublet d'e- sera donc moins disponible pour capturer un H+ qui passe par là. Je crois que c'est comme ça qu'on explique le phénomène. Faudrait que que me rappelle la structure des OM de la molécule... surtout que la molécule BH3 n'existe pas, mais seulement B2H6

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  10. #7
    arehot

    Re : Halogénure du Bore

    et pus je sais pas si c'est une bonne façon de raisonner mais, tu cherches a comparer des forces d'acides, ok?
    F est une base dur (forte) donc un acide plus faible par extension
    Br est une base mole, le carractère acide peut mieux s'exprimer!

  11. #8
    HarleyApril

    Re : Halogénure du Bore

    Chimie inorganique, Shriver et Atkins traduction de la 3ème Ed, page 161


    l'ordre de stabilité thermodynamique des complexes Me3N avec BX3 ... est l'inverse de ce qu'on prévoit sur la base des électronégativités relatives des halogènes. ...
    L'explication actuellement acceptée est que les halogènes de la molécule BX3 peuvent former des liaisons pi avec l'orbitale 2p vide du bore et que des liaisons pi doivent être rompues pour rendre l'orbitale acceptrice disponible pour la formation du complexe. Les petits atomes F forment les liaisons pi les plus fortes ....

    suffisait de le lire, merci M. Atkins

    si c'est pas clair, je peux détailler

  12. #9
    djamoussa

    Re : Halogénure du Bore

    Alélouiaa tout s'éclaire

    Un grand merci à vous tous

    ++

  13. #10
    djamoussa

    Re : Halogénure du Bore

    Rah je peux pas l'éditer ...

    et si les liasions Pi faitent avec le Fluor sont les plus fortes s'est parce que l'énergie des orbitales p du Fluor sont de plus proche énergie avec la s du Bore que ne le sont les p du Chlore, du Brome etc
    donc meilleur recouvrement et liaison plus forte

    Ya bon ?

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