cinétique
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cinétique



  1. #1
    invite69baa1f1

    Question cinétique


    ------

    Bonjour, j'ai besoin d'aide concernant cette exercice de cinétique.

    Voici l'énoncé:

    S + H2O = G + F

    Cette réaction est catalysée par les ions H3O+ et sa vitesse est donnée par la relation :
    v = k [S] avec k = ko [H3O+]^n

    1. On suit la réaction d’hydrolyse à un pH donné et à température constante en mesurant à différentes dates t l’angle de rotation ά du plan de polarisation

    άt = [ά os] [S] l + [ά og] [S] l + [ά of] [F] l

    On donne la relation: ln ((ά∞ - άo ) / (ά∞ - άt )) = kt

    A pH = 3,75 on a:

    T (s) 0 400 1000 2000 4000
    άt(°) 22.74 18.10 12.51 5.72 -1.64

    On a déterminé par ailleurs ά∞ = -7.20°

    Déterminer par une méthode graphique la valeur de la constante de vitesse k à pH = 3,75

    2. On a déterminé à une même température les temps de demi-réaction à pH =3 et pH = 4.

    pH 3 4
    T1/2 (s) 292 2924

    Déduire de ces résultats :
    a) la valeur de la constante de vitesse k à pH = 3 et pH = 4
    b) la valeur de n et celle de ko

    3. On propose pour la réaction d’hydrolyse du saccharose le mécanisme suivant :

    k1
    S + H2O = SH+ + H2O (1)
    k-1

    SH+ + H2O = G + F + H+ (2)
    k2
    H+ + H2O = H3O+ (3)

    Montrer que ce mécanisme est en accord avec la loi de vitesse expérimentale.
    Donner l’expression de ko en fonction de k1,k-1 et k2.

    J'ai mis en pièce jointe ce que j'ai réussi à faire, j'ai surtout besoin d'aide pour la question 2.b) et l'expression de ko en fonction de k1, k-1 et k2.
    Merci

    -----
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  2. #2
    invite69baa1f1

    Question Re : cinétique

    j'ai réussi à faire la question 2.b)

    A pH= 3 k=ko*[H3o+]^n = ko*(10^-3)^n
    A pH=4 k=ko*[H3o+]^n = ko-(10^-4)^n

    D'après les résultats précédents:
    A pH=3 k=2.37*10^-3
    A pH=4 k=2.37*10^-4

    Si on fait le rapport : 10=10^n donc n=1
    et ko=2.37

    Mais je n'arrive pas à exprimer à la dernière question l'expression de ko avec k1, k-1 et k2.

    Faut-il additionner les 3 réactions? Quelle est la méthode?

    Merci

  3. #3
    invitede673d31

    Re : cinétique

    Bonjour!!
    Je n'ai pas vérifié ce que tu as démontré pour la fin mais celà semble cohérent!
    En se basant sur les résultats d'emmanuelle (n=1), on a k=ko[H3O+], or par hypothèse v=k[S] d'où v=ko[H3O+]*[S].
    En identifiant avec la dernière ligne de ta démo, on a immédiatement:
    ko=k2*k1/k-1!
    Voili voilou!

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