Potentiométrie deux ou trois questions

[invite42d02bd0]

Bonjour à tous

Juste une petite question de potentiométrie

On suit par potentio la réaction suivante :
MnO4- + 4Mn2+ + 8H+ + 15 H2P2O7^2- --> 5 Mn(H2P2O7)3^3- + 4 H2O

Je suppose qu'avant l'équivalence je peux suivre le potentiel par la loi de nernst suivante :

E=E0(Mn(H2P2O7)3^3- / Mn2+) - 0.0592 log [Mn2+]/[Mn(H2P2O7)3^3- ]

Et après l'équivalence par le même style d'équation mais en considérant les couples : KMnO4/Mn(H2P2O7)3^3-


Mais on me demande :

Pourquoi ne tient on pas compte du potentiel après ajout des 2 premiers ml de KMnO4?

Et la, je ne vois pas...
-----

[moco]

En réalité il s'agit de deux réactions couplées. D'abord une réaction redox :
MnO4^- + 4 Mn2+ + 8H+ --> 5 Mn3+ + 4 H2O
puis de la complexation de cet ion instable Mn*+ selon :
Mn3+ + 3 H2P2O7^2- --> [Mn(P2O7)3]3-

Je pars de l'idée que tu ajoutes MnO4^- à une solution de Mn2+. Dans ce cas, les premiers millilitres de MnO4^- sont détruits aussitôt ajoutés. La concentration de Mn2+ baisse, et celle de Mn3+ monte, et le rapport des deux suit la loi de Nernst. C'est très bien.

[invite42d02bd0]

En réalité il s'agit de deux réactions couplées. D'abord une réaction redox :
MnO4^- + 4 Mn2+ + 8H+ --> 5 Mn3+ + 4 H2O
puis de la complexation de cet ion instable Mn*+ selon :
Mn3+ + 3 H2P2O7^2- --> [Mn(P2O7)3]3-

Je pars de l'idée que tu ajoutes MnO4^- à une solution de Mn2+. Dans ce cas, les premiers millilitres de MnO4^- sont détruits aussitôt ajoutés. La concentration de Mn2+ baisse, et celle de Mn3+ monte, et le rapport des deux suit la loi de Nernst. C'est très bien.

Oui tout a fait d'accord, mais je comptais calculer les potentiels standards pour les couples [Mn(P2O7)3]3-/Mn2+ et MnO4-/[Mn(P2O7)3]3- avec la constante de formation du complexe.

Mais je ne vois pas pourquoi je ne peux pas prendre en compte le potentiel après les deux premiers ml que j'ajoute...

Car je pensais pouvoir suivre le potentiel avant l'équivalence avec l'équation de nernst du couple [Mn(P2O7)3]3-/Mn2+

Et même après ajout des 2ml de KMnO4, il y a assez de Mn2+ et de [Mn(P2O7)3]3- en solutions pour avoir un potentiel correcte non?

Et après l'équivalence par MnO4-/[Mn(P2O7)3]3-