substition aromatique

[invite3596c80a]

bonjour, j'ai une question sur l'orientation de la substitution electrophile aromatique.
dans mon cours il y a écrit qu'un groupe amine lié au carbonyle est plus activant qu'un groupe alkyle, par ex CH3; je ne comprends pas pourquoi.
car si on regarde l'effet global ( le prof a dit qu'il fallait considerer à la fois effet inductif et à la fois mesomere) le groupe NH2 a un effet mesomere donneur mais aussi un effet inductif attracteur alors que le CH3 n'a que l'effet inductif donneur et aucun effet attracteur. donc pourquoi NH3 est plus activant que CH3 alors qu'il a quand même un effet attracteur ?

merci de bien vouloir m'expliquer
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[invite86dba867]

bonjour, j'ai une question sur l'orientation de la substitution electrophile aromatique.
dans mon cours il y a écrit qu'un groupe amine lié au carbonyle est plus activant qu'un groupe alkyle, par ex CH3; je ne comprends pas pourquoi.
car si on regarde l'effet global ( le prof a dit qu'il fallait considerer à la fois effet inductif et à la fois mesomere) le groupe NH2 a un effet mesomere donneur mais aussi un effet inductif attracteur alors que le CH3 n'a que l'effet inductif donneur et aucun effet attracteur. donc pourquoi NH3 est plus activant que CH3 alors qu'il a quand même un effet attracteur ?

merci de bien vouloir m'expliquer

bonsoir,

En fait, tout cela est initialement déduit de l'expérience, expérience qui a été refaite dans le cas de milliers de structures différentes, et qui ont toute montré que le groupement amino active beaucoup plus le cycle que le groupement -CH₃ (les vitesses de SEA sont multipliées par 1 million)
C'est très simple de le vérifier:
mélange une solution diluée de brome dans CCl₄ avec du toluène : il n'y a pas décoloration, ni formation d'une autre phase.
Par contre, si tu fais cela avec l'aniline, tu obtiendras instantanément un précipité blanc de 2,4,6-tribromoaniline (vérifiée par SM et RMN).
On utilise pour expiquer cela le principe de l'activation du cycle vis-à-vis de la SEA par les effets donneurs des substituants, et on ne peut donner d'autre explication logique que la suivante :
l'intensité des effets mésomères donneurs est extrêmement importante pour -NH₂, et surpasse largement l'effet inductif. Globalement, cette somme d'effets opposés a un effet activant très supérieur à l'effet inductif du -CH₃

[invite3596c80a]

d'accord merci beaucoup.