Bonjour,
alors voilà j'ai une petite question sur un TP ou j'ai un doute pour la réponse :
Pourquoi la réaction de couplage d'un sel de diazo Ar-N2+ avec la N,N-2,6-tétraméthylaniline ne marche t'elle pas?
est-ce que c'est parce que les deux sommets en alpha de l'amine sont occupés? Et est-ce que l'encombrement stérique joue aussi un rôle?
Merci d'avance pour vos réponses.
Au risque de dire une boulette le couplage se fait (ferait apparemment) en para de l'amine de l'aniline donc les 2 méthyls ont pas l'air de génés plus que ça.
donc
++
je pense la même chose et suis aussi perplexe
Euh si je comprends bien vous êtes en train de me dire que la réaction marche?
Ca va être sympa pour expliquer pourquoi elle marche pas!
Bonjour. Une explication plausible...Envoyé par Math25000
http://books.google.fr/books?id=Dlsj...GCxdCIFM&hl=fr
Merci pour ta réponse shaddock,
mais je ne suis pas sur d'avoir tout compris, on nous explique dans le lien que toutes les liaisons devraient être colanaires à cause du système Pi conjugué mais que les méthyls en ortho empêche d'avoir cette géométrie et interfère avec la stabilisation basée sur le système Pi conjugué.
je ne vois pas en quoi celà empêche la réaction de couplage... le produit formé ne serait pas assez stable?
effectivement, le doublet de l'azote ne peut se délocaliser sur le cycle aromatique à cause de la gène stérique des deux méthyls en ortho et ortho'
c'est donc comme si tu essayais de faire un couplage avec du benzène
cordialement
Euh je ne suis pas sur de bien comprendre votre réponse, voilà la réaction :
http://hiboox.com/lang-fr/resultat.p...y.jpg&error=0#
La première étape ne serait donc pas possible à cause de la gène stérique des CH3 qui empêche le doublet de se délocaliser c'est çà?
En fait le couplage diazoique est une substitution électrophile sur aromatique avec l'électrophile faible diazonium: pour que ça marche il faut un cycle aromatique fortement activé (phénol, amine aromatique).
Or dans la N,N-2,6-tétraméthylaniline, les deux méthyl en 2 et 6 empèchent le groupement amine de se positionner correctement pour participer à la résonance et activer le cycle, en conséquence ce produit n'est pas assez nucléophile pour réagir avec le diazonium.
ok merci pour vos réponses!
