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aide sur mécanisme chimie organique



  1. #1
    miss kitty

    aide sur mécanisme chimie organique


    ------

    bonjour,
    j'ai pendant la période des tp un synthèse multiétapes à réaliser.
    cependant, pour pouvoir avancer dans la synthèse, il me faut élucider le mécanisme des réactions. je bloque sur la fin, est-ce que quelqu'un pourrait m'aider, je suis allée chercher dans beaucoup de livres sans succès, les publications sur le sujet ne m'ont guère aidé. Merci d'avance.
    je vous ai joint le mécanisme :
    pour cela le mode opératoire est le suivant :

    étape de 2 à 3 :
    le pyrrole 2 est dissous dans du THF anhydre, sous argon. Après le milieu est refroidi à 5°C puis du borohydrure de sodium y est ajouté. Après dispersion complète du borohydrure, du BF3.ET2O est addtionné goutte à goutte. après l'addition, on retourne sous température ambiante, puis le milieu est agité pendant une heure. le milieu est ensuite refroidi à une température de moins de 15°C, on y ajoute alors HCl (5%).

    je sais qu'il s'agit d'une réduction de carbonyl, et que BF3.ET2O est un acide de lewis (précisément BF3) mais je ne vois pas comment faire ce mécanisme.

    étape 3 à 4 :

    le pyrrole 3 est dissous dans un mélange d'acide acétique, et d'anhydride acétique. du tétraacétate de plomb y est ajouté sur quelques minutes. enfin lavage à l'eau glacée.

    je sais que pour cette étape, il s'agit d'un mécanisme radicalaire, cependant je n'ai jamais fait en cours de mécanisme de ce genre

    -----
    Images attachées Images attachées  

  2. #2
    chicochem

    Re : aide sur mécanisme chimie organique

    voici un lien sur les réactions du bore


    http://perso.numericable.fr/chimorga.../bore/bore.php

  3. #3
    miss kitty

    Re : aide sur mécanisme chimie organique

    merci beaucoup pour ton aide =) tu n'aurais pas une piste pour moi concernant le mécanisme avec le pb(OAc)4 ?
    je bloque sincèrement là dessus :'(

  4. #4
    Ragalorion

    Re : aide sur mécanisme chimie organique

    Le mécanisme qui me parait le plus probable serait une dissociation homolytique du Pb(OAc)4 :

    Pb(OAc)4 ---> Pb(OAc)3. + AcO.

    Puis le radical acétyl va chercher un hydrogène sur la position du 2-méthyl du pyrrole (stabilisée par mésomèrie).

    AcO. + H3C-Pyr ---> AcOH + .H2C-Pyr

    Puis le radical formé va chercher un deuxième radical acétyl sur le Pb(OAc)3 pour aboutir à du Pb II qui est une autre forme stable d'acétate de plomb.

    .H2C-Pyr + Pb(OAc)3 ---> OAc-H2C-Pyr + Pb(OAc)2

    Comme je l'ai dit plus haut, cela me parait envisgeable mais je ne garantie pas la véracité du mécanisme, je laisse leur avis aux autres membres du forum sur ma proposition.
    To Think Is To Practice Brain Chemistry

  5. A voir en vidéo sur Futura
  6. #5
    miss kitty

    Re : aide sur mécanisme chimie organique

    merci beaucoup pour ton aide
    quelqu'un peut-il me donner son avis sur le mécanisme svp ?
    merci beaucoup d'avance

  7. #6
    shaddock91

    Re : aide sur mécanisme chimie organique

    Bonjour.
    Sans BF3.Et2O tu t'arrêtes au stade alcool. Avec le BF3.Et2O la réduction est totale. Pour des précisions sur le mécanisme:
    newjournal.kcsnet.or.kr/main/j_search/j_download.htm?code=B880625

  8. #7
    miss kitty

    Re : aide sur mécanisme chimie organique

    Citation Envoyé par shaddock Voir le message
    Bonjour.
    Sans BF3.Et2O tu t'arrêtes au stade alcool. Avec le BF3.Et2O la réduction est totale. Pour des précisions sur le mécanisme:
    newjournal.kcsnet.or.kr/main/j_search/j_download.htm?code=B880625
    c'est ce que je pensais bien c'est juste que le mécanisme que j'avais trouvé n'était pas sûr
    merci bien

    merci beaucoup, mais qu'en penses-tu de celui avec Pb(OAc)4 ???
    j'ai trouvé dans des bouquins des trucs sur Pb(OAc)4 mais pas sur des chaines alkyles mais c'était avec des halogènes ou encore acides :'(

  9. #8
    Fajan

    Re : aide sur mécanisme chimie organique

    Citation Envoyé par Ragalorion Voir le message
    Le mécanisme qui me parait le plus probable serait une dissociation homolytique du Pb(OAc)4 :

    Pb(OAc)4 ---> Pb(OAc)3. + AcO.

    Puis le radical acétyl va chercher un hydrogène sur la position du 2-méthyl du pyrrole (stabilisée par mésomèrie).

    AcO. + H3C-Pyr ---> AcOH + .H2C-Pyr

    Puis le radical formé va chercher un deuxième radical acétyl sur le Pb(OAc)3 pour aboutir à du Pb II qui est une autre forme stable d'acétate de plomb.

    .H2C-Pyr + Pb(OAc)3 ---> OAc-H2C-Pyr + Pb(OAc)2

    Comme je l'ai dit plus haut, cela me parait envisgeable mais je ne garantie pas la véracité du mécanisme, je laisse leur avis aux autres membres du forum sur ma proposition.
    Je ne pense pas que Pb(OAc)4 peut faire un radical AcO !!! Les radicaux carboxylés décarboxyles spontanément...

  10. #9
    Ragalorion

    Re : aide sur mécanisme chimie organique

    Soit, cela n'empeche qu'un nouveau radical méthyl est formé, qui peut peut tout aussi bien venir arracher ce maudit hydrogène.
    To Think Is To Practice Brain Chemistry

  11. #10
    miss kitty

    Re : aide sur mécanisme chimie organique

    merci beaucoup pour vos réponses, certes c'est bien une réaction exotique :S

  12. #11
    miss kitty

    Re : aide sur mécanisme chimie organique

    Citation Envoyé par Fajan Voir le message
    Je ne pense pas que Pb(OAc)4 peut faire un radical AcO !!! Les radicaux carboxylés décarboxyles spontanément...
    comment ça décarboxylé ? tu propose un mécanisme avec dégagement de CO2 ?

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