Titration de l'acide thiodiglycolique

[invitea69ab818]

Bonjour, je cherche un moyen de titration de l'acide thiodiglycolique (formule brute : C4H6O4S). Bien evidemment je ne peux pas utiliser des titrations conventionelles acido basiques car il est dans un affreux mélange d'acides, des métaux et de bases. En cherchant un peu sur les sites fournisseurs j'ai vu qu'ils faisaient un titration par iodométrie (notamment Fisher Scientific et Alfa-Aesar).

Ma première question est comment KI peut réagir sur la fonction acide carboxylique vu les potentiels standards de I2/I- E0=0,631 V et du couple acide acétique/éthanal E°=-0,12 V (même problème s'il s'agit de I3-/I- E°=0,54V et/ou acide acétique/éthanol E°=0,03V). ?

Deuxièmement on a essayé et en milieu acide ça à l'air de marcher la solution passe au marron orange au bout de quelques jours est-ce vraiement l'acide carboxylique qu'on réduit ou peut-on réduire le soufre (ca me semble improbable ... comme la réduction des acides par I-)?
-----

[HarleyApril]

bonjour

l'acide thiodiglycolique CAS 123-93-3 correspond à S(CH2COOH)2
le soufre peut être oxydé par le diiode (ou le triodure)
le dosage sera possible si les autres composants de ton "affreux mélange" n'interfèrent pas

cordialement

[invitea69ab818]

Les autres espèces n'interfèrent pas car les acides et les bases ont d'autres occupations que les réactions rédox et mes métaux sont au degré d'oxydation maximum.
Donc maintenant avec quoi puis-je oxyder ce soufre? Il me faudrait un oxydant fort? KMnO4 est-il suffisant ou faut-il que j'aille encore plus haut?

[HarleyApril]

visiblement, les titrations se font plus par HPLC ou par GC (après dérivatisation des fonctions acides au diazométhane)
tout va dépendre de la concentration que tu as (ppm ou molaire) et de ce que tu as comme matériel à ta disposition

cordialement

[A voir en vidéo sur Futura]

[invitea69ab818]

Mes concentrations sont plutôt de l'ordre de la centaine de mg/l et à ma disposition j'ai une HPLC avec detecteur UV-Vis (avec colonne de toute sorte: C18, CN, NH2, phényle mais aussi de la phase normale avec des dérivés de cellulose) et un titreur automatique avec electrode de verre et electrode de mesure du potentiel d'oxydo-reduction.
Merci de ton aide

[invitea69ab818]

visiblement, les titrations se font plus par HPLC [...]

As-tu des reférences d'études ou d'analyses par HPLC (publis? fournisseurs? autre?)

J'ai trouvé des analyses GC mais pour l'instant par HPLC rien

[HarleyApril]

Journal of Hazardous Materials
Volume 167, Issues 1-3, 15 August 2009, Pages 124-127

pour d'autres références, regarde sur scirus.com

bonne continuation