La basicité des amines
Bonjour tout le Monde !! J'aimerai savoir Est ce que les Amines possédant l'atome d'azote hybridé Sp3 sont plus basiques que ceux qui sont hybridés Sp2 ? Je veux dire quel est l'ordre croissant de la basicité Sp3 Sp2 Sp1 ou bien le contraire ?!
Merci d'Avance
L'ammoniaque NH3 et les amines primaires sont des bases faibles.
Mais la pyridine, où l'atome d'azote est hybridé sp2, est une base beaucoup plus faible. Je ne connais pas les valeurs des pKa dans les cas où l'azote est hybridé sp. Mais j'imagine que ce doit être encore pire.
Bonjour, tout dépend du contexte en fait : l'hybridation n'est pas directement reliée a la basicité : un azote d'amide (R-C(O)NH-R') est hybridé sp2 pourtant l'ammoniac (azote sp3) est plus basique , une pyridine (azote sp2) est quand à elle plus basique que l'ammoniac... tout est affaire de substituant...
En phase gazeuse, les amines tertiaires sont plus basiques que les secondaires qui sont plus basiques que les primaires. En phase liquide cela dépend du solvant et de la solubilité de la base dans ce solvant.
Cordialement.
Ah bon, tu m'en diras tant... pKa pyridinium/pyridine = 5.2Envoyé par Mickounet
pKa Ammonium/ammoniac = 9.2
Globalement pour un système mono azoté, la basicité est corrélée à l'hybridation les sp3 étant les plus basiques et les sp les moins basiques :
ainsi, pour l'ammoniac et les amines : sp3, 9 <pKa< 11
pour la pyridine et les anilines : sp2, 3 <pKa< 5.5
pour les nitriles : sp, pKa ~ -10
pfouuu je devais être fatigué merci de m avoir rectifié
Merci pour votre aide
Pour Ragalorion Merci pour votre analyse mais je bloque toujours sur une question on a la guanidine de formule brute CH5N3 (l'azote est hybridé sp2 ) est plus basique que l'ammoniac qui est hybridé sp3 !!! à votre avis pourquoi ?!
Merci d'avance
Comme je l'ai précisé dans ma précédente réponse, ce classement n'est appliquable que dans le cas des systèmes monoazotés.Merci pour votre aide
Pour Ragalorion Merci pour votre analyse mais je bloque toujours sur une question on a la guanidine de formule brute CH5N3 (l'azote est hybridé sp2 ) est plus basique que l'ammoniac qui est hybridé sp3 !!! à votre avis pourquoi ?!
Merci d'avance
Une guanidine, elle, est un système dans lequel une imine (donc un groupement délocalisable par mésomérie) est directement raccordé à deux autres azotes (qui sont eux-mêmes des atomes donneurs d'électrons par effet mésomère donneur +M).
Lorsque tu protonnes une molécule neutre, l'atome qui va recevoir ce proton va se charger positivement, par conséquent, toute façon de stabiliser cette charge positive va être la bienvenue afin de faciliter la protonnation.
Pour en revenir à ta guanidine, lorsque tu protonnes l'azote sp2, tu as alors possibilité de délocaliser la charge par mésomérie, comme le montre ce dessin : http://en.wikipedia.org/wiki/File:Gu...D-skeletal.png (comme exercice supplémentaire, tu n'as qu'à essayer de dessiner les flêches de déplacements électroniques permettant de passer entre chaque formes mésomères).
L'existence de ces multiples formes mésomères permettant une répartition efficace de la charge positive du cation protonné, la guanidine se retrouve être une base bien plus forte que n'importe quelle simple amine primaire.
