pH au volume équivalent d'un titrage d'acide faible

[invitea38d0666]

Bonjour,

On définit le volume équivalent comme le volume du titrant permettant la neutralisation de tout l'acide. Le titrage d'un acide fort nous amène toujours à un pH 7.

Je ne parviens pas à saisir pourquoi, lors d'un titrage d'acide faible le pH de la solution au volume équivalent n'est pas simplement à 7, la neutralisation totale de l'acide devrait pourtant nous amené au même pH que l'eau?

Je suspecte une multitude de phénomènes physico-chimique, e.g modification du potentiel hydrogène originel de l'eau à cause de la présence de l'acide...

Merci pour vos critiques et/ou éclaircissements
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[invitef1bc0a6d]

Oui, le titrage d'un acide fort par une base forte nous amène à un pH neutre de 7.

Mais lors du titrage d'un acide faible par une base forte, le pH à l'équivalence est légèrement basique.
De même, lors du titrage d'une base faible par un acide fort, le pH à l'équivalence est légèrement acide.

Cela vient de la différence de force acide/base entre la solution à titrer et la solution titrante.
J'espère que quelqu'un pourra t'expliquer cela plus en détail, je ne sais pas comment expliquer cela.

Bonne journée.

[invitea38d0666]

LE VOLUME EQUIVALENT EST DÉFINI COMME LE VOLUME DU TITRANT NÉCESSAIRE À LA NEUTRALISATION DE TOUT L'ACIDE, CE QUI EST, JE CROIS THÉORIQUEMENT IMPOSSIBLE.
Je m'explique. Etant donné uzn titrage standard de CH3COOH par du NaOH, il y a la reaction de neutralisation suivante:

CH3COOH + NaOH -> H2O + CH3COONa

Solon mon interprétation, imaginer le CH3COOH s'annihiler complétement n'est pas envisable car la forte présence de CH3COO- crée un potentiel chimique, qui va forcer la création de CH3COOH (ce qui est dit par le principe de Le Chatelier) en s'accouplant avec un proton qui résulte de la dissociation d'une molécule d'eau.

[invitea38d0666]

Comment le PH équivalent varie-t-il avec la constante d'acidité?

Mon interprétation m'amène à dire qu'un grand Ka (petit pKa) amène relativement à une petit pH équivalent.

En effet, Un grand Ka implique que l'équilibre est vers la droite. Les ions CH3COO- induisent une faible contrainte --> peu de dissociation de molécule d'eau --> peu de création de OH- -->pH bas.

[A voir en vidéo sur Futura]

[Nightly41]

Salut, désolé de m'incruster,moi je voulais plutot la confirmation d'un résultat à propos du dosage de l'a.éthanoique par la soude.

A l'équivalence, CaVa=[HO-]Ve donc Ca=([HO-]Ve)/Va

Donc [H3O+]=(KeVe)/(CaVa)

Ainsi pH(équivalence)=pKe + log(CaVa/Ve)

Quelqu'un peut confirmer ? Je ne suis pas du tout sur de moi
En faisant l'application numétique,je trouve pH(éq)~12,..alors que sur mon graphe j'ai environ 8.5

[jeanne08]

On remet les choses au point :
Soit un volume Va d'une solution d'acide faible AH de concentration Ca. On la titre avec une solution de soude de concentration Cb . Le volume équivalent est Veq .
La réaction effectuée est AH + OH- -> A- + H2O.
- L'équivalence est obtenue quand on a mis juste ce qu'il faut de soude pour neutraliser exactement les AH initialement présents . Donc au départ on a CaVa mol de AH , l'équivalence est obtenue quand on a mis CbVeq et alors on a mis juste ce qu'il faut de soude pour neutraliser les AH initialement présents donc on a la relation CaVa = Cb Veq
- au départ on a des AH , au fur et à mesure qu'on ajoute des OH- les AH sont progressivement transformés en A- et les OH- ajoutés disparaissent . A l'équivalence on a utilisé quasi tous les OH- mis , on n'a pratiquement plus de AH et on a donc une solution de base faible A- ( et non pas de l'eau avec seulement des ions spectateurs comme Na+ et Cl- ) dont le pH est basique ( selon les A- et leur concentration pH ~ 8-9-10 )

[Nightly41]

Mon résultat dans tout ça ?

[jeanne08]

Ton calcule ne va pas ... tu ne calcules pas le pH au point équivalent. Relis bien le post précédent :
Lla formule CaVa = CbVb fait intervenir Ca et Cb , concentrations INITIALES de acide dans la solution acide et de base dans la solution basique ... mais pas les concentrations à l'équivalencedans le mélange . A l'équivalence on a , en solution , essentiellement des A- ( base faible)

[Nightly41]

Ok mais si je considère à la fin dans l'expression du pH, Ca=Ca(éq) alors c'est bon ou pas ?

Sinon ta une autre méthode pour calculer le pH à l'équivalence ?

Merci

[jeanne08]

Il faut calculer le pH d'une solution de base faible A- car la solution , à l'équivalence, contient essentiellement la base faible A- à une concentration Ca ( éventuellement corrigée de la dilution)

[Nightly41]

Je suis d'accord avec toi mais j'ai besoin de l'EXPRESSION du pH à l'équivalence ! et je ne sais pas comment l'établir

Merci