Bonjour à tous !
Alors voilà ça fait des heures que je calle sur ce mécanisme, pas moyen de trouver la molécule finale. Je vais donc détailler l'ensemble de mon raisonnement, donc si vous voyez une faille quelque part, je vous en serai très reconnaissant !
Ce dont je suis sûr en regardant la formule brute finale, c'est que le Ts est intégré à la molécule, on peut donc dire :
C16H22O5S - C7H7O2S = C9H15O3
Ensuite l'acétale ne va certainement pas bougé. Ce qui nous amène à dire que C9H15O3 - C5H8O2 = C4H7O
1ères conclusions : il doit y avoir à un moment ou un autre 2 oxygènes qui se font éjecter d'une manière ou d'une autre. Il nous manque aussi pas mal de carbones ce qui confirme ce qui suit
Maintenant le mécanisme que j'envisage :
1er réflexe, attaque de l'organomagnésien sur l'ester et éjection de OMe. On se retrouve avec une cétone.
A partir de là, dilemme car on me dit que MeMgI est en léger excès : est ce que ça veut dire qu'une 2e attaque de l'organomagnésien est possible ? Il est plus probable d'avoir une seconde attaque mais j'ai quand même envisagé les deux cas
1er cas : il y a attaque et on forme l'alcoolate, passage à la 2e étape
TsCl va subir une SN2 soit de l'alcoolate, soit de l'alcool. Si c'est l'alcool, on formerait TsOH+ ce qui permettrait une attaque de l'alcoolate sur le carbone CH2TsOH+ = formation d'un éther cyclique à 5 pièces
Problème : on perd le Ts ce qui ne correspond pas à la formule brute finale, je raye donc cette hypothèse.
L'alcoolate attaquerait donc le Ts par SN2. Vous suivez toujours ?Une petite image pour éclaircir :
Si on fait le point sur la formule brute, on a C16H24O6S
En gros il y a une molécule d'eau en trop quelque part. Du coup ce qui serait bien, c'est de dégager le OH qui se trouve en bas. Par une SN1, le C portant l'alcool n'étant pas encombré, ça me paraît difficile. Du coup j'ai pensé éventuellement à une cyclisation, mais comment ?
Voilà c'est ma meilleure piste pour le moment. J'avais aussi envisagé la déprotection de l'acétale grâce à la formation de TsOH, mais ça ne fonctionne pas car on va perdre 3C dans l'histoire.
Je reviens un peu en arrière : si on considère qu'on s'arrête à la cétone lors de la 1ère étape :
On pourrait faire une attaque de l'alcool sur le carbonyle. De là, soit on forme la lactone (ester cyclique) et on casse la liaison acétale-carbonyle soit on garde la C-O- qui fera une SN2 par la suite sur le TsCl ==> exclu dans les deux cas car on a trop de O
Voilà je vous remercie déjà d'avoir lu jusqu'au bout et d'avance pour vos réponses !
-----
Merci à vous deux pour vos réponses