Valeur de potentiel E lors d'un dosage

[invite5966f389]

Bonjour à tous,

J'ai effectué un dosage d'une solution contenant des ions Fe(II) et de l'acide sulfurique + eau distillé par du cérium.

Deux électrodes étaient plongés, une de mesure et une de référence.

Et on me dit que deltaE + E référence = E mesure (et deltaE + 240 = E référence).

Grâce aux electrodes, j'ai donc fait le graphe de deltaE en fonction du volume de cérium versé.
Puis on me demande de reprérer la valeur du potentiel E mesuré à la demi équivalence.

onc j'ai relevé la demi-équivalence à 5,75 ml, ce qui donne sur le graphe un deltaE = 680 mV. En utilisant la formule ci-dessus je trouve DeltaE mesure = 1120 mV.

Et c'est là que je bloque, on me demande de comparer cela à la valeur de 0,68 V (valeur potentiel standard E0 du couple redox Fe2+/Fe3+).

V ici c'est le volume ou des volts ? Faut-il faire 0,68 X 11,5 (Véq) ?
Comparer quoi concrètement ?

Voilà, si quelqu'un peut m'aider, ce serait sympa, car je ne comprend pas trop cette question.....Merci par avance !
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[jeanne08]

Normalement, à la demi-équivalence tu as dans la solution autant de Fe2+ que de Fe3+( car la moitié des Fe2+ initialement présents ont été oxydés en fe3+ ) donc Eelectrode = E° du couple Fe2+/Fe3+
D'autre part le voltmètre te donne Eelectrode - E reference . l'électrode de reférence la plus souvent utilisée est une électrode au calomel de potentiel 240 mV , donc E électrode = deltaE affiché par le voltmètre + 240 mV ... vérifie bien tes données ...parce que tu as l'air un peu faché avec les calculs ( 680 + 240 ne fait pas 1120 ... )

[invite5966f389]

Désolé, faute de frappe, mon calcul c'est 440 + 680.

Au final, j'ai trouvé tout les résultats mais je ne sais pas conclure quand on me demande si le résultat expérimentale est logique (1,2 V) par rapport à 0,68 V.

Cette différence doit être dû à l'agent titrant qui peut modifier le potentiel de l'électrode de mesure.

[jeanne08]

d'où sort le 440 ??

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite5966f389]

Pour trouver la valeur du potentiel E à la demi-équivalence, on reporte sur le graphique la valeur de la demi-équivalence, et l'on trouve alors 680 mV.
Or, 680 mV = ΔE + 240. Donc ΔE – 240 = 440. Nous avons alors ΔE = 440 et E référence = 680. Et E mesure = E référence + ΔE = 440 + 680 = 1120 mV soit 1,12 V. Cette valeur est plus élevé que 0,68 V. 0,68 V est égale au volume équivalent trouvé par l'expérience, soit 680 mV.

Car dans l'énoncé on dit qu'il faut rajouté la valeur 240 à DeltaE pour avoir le potentiel de l'électrode de référence.

[jeanne08]

Non ce que tu me racontes ne va pas ...
le potentiel de l'électrode de référence est ( vraissemblablement , l'électrode au calomel est la plus utilisée ) 240 mV ( par rapport à l'ENH) et le potentiel de l'électrode de mesure E ( par rapport à l'ENH) dépend des couples redox qui se trouvent dans la solution.
le voltmètre indique E-240 ( en mV )
Je voudrais savoir exactement ce qu'indique ton voltmètre pour v = 5,75 mL ?

[invite5966f389]

Pour 5,75 ml j'ai un deltaE mesurée de 680 mV.

[jeanne08]

si le voltmètre indique 680 mV alors le potentiel de l'électrode de mesure est 680 + 240 = 920 mV .... et on devrait avoir une valeur proche de 700 mV ( qui est le potentiel redox standard du couple Fe2+/Fe3+ en milieu acide sulfurique par rapport à l'ENH ) ... on en est très loin et c'est normalement une manip. qui marche bien ... je n'ai pas d'explication !

[invite5966f389]

C'est impossible, car sur mon graphique il s'agit du DeltaE + 240, donc les 240 sont déjà additionnés, pourquoi tu les radittionne encore une fois ?

Au contraire, il faut les soustraire !

[jeanne08]

Donc tu n'as pas répondu exactement à la question que je te pose : je te demande l'indication du voltmètre pour v = 5,75 mL ... je ne sais pas comment tu fais ton graphe ...
On résume : il y a une electrode de mesure qui a un potentiel E ( par rapport à l'ENH ) et une électrode de reférence qui a un potentiel de 240 mV ( par rapport à l'ENH) . L'indication du voltmètre est E - 240 mV .
l'ENH est le zero choisi par convention pour les potentiels redox.
Donc si je comprends bien, pour un volume de 5,75 mL ( demiéquivalence) : l'indication du voltmètre est 440 mV . Donc le potentiel de l'électrode de mesure est E = 440 + 240 = 680 mV par rapport à l'ENH et c'est bien ce que donnent les tables E° du couple Fe2+/Fe3+ est environ 0,70 V en milieu acide sulfurique !!!

[invite5966f389]

Oui je trouve bien 680 (440 + 280), qui est pour la demi équivalence

mais après, la formule c'est Delta E + E référence = E mesure donc

pour trouver E mesure tu fais bien après 680 + 440, non ?

[jeanne08]

E electrode de mesure = ddp mesuré par le voltmètre + 240 mV .
C'est une histoire de zero : E electrode de mesure est donné par rapport à l'ENH , E référence est 240 mV par rapport à l'ENH et le voltmètre indique la ddp entre ces deux électrodes.

[invite5966f389]

Ok. Bon je vais bien revoir un peu tout ça....merci de ton aide !