Caractère Basique ArNH2

[invite5f3b92ab]

Bonjour,


J'ai une bête question, mais je ne trouve pas de réponse claire. Je sais que ArNH2 a un caractère acide plus fort que RNH2, et l'inverse pour le caractère basique.

Je me demandais si c'était bien du au fait que la paire libre de l'azote fait partie du système conjugué de benzène, et que donc la réaction ne se fait même pas parce que c'est un produit beaucoup plus instable que ArNH2. Mais je ne suis pas sûre, est ce que cette réaction est faisable : ArNH2 + H+ -> ArNH3+ ? Et je voudrais savoir si i l'encombrement joue un rôle ? J'espère que vous me comprenez, je ne m'exprime pas toujours bien.


Merci d'avance
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[moco]

Bien sûr que l'aniline fait des sels d'anilinium avec les acides comme HCl. Cela donne des substances comme C6H5NH3+ Cl-.
Ce sont même des substances commercialisées, et on aime bien les utiliser, car elles s'oxydent moins vite que l'aniline proprement dite.

[invite5f3b92ab]

Merci pour ta réponse.

Pourquoi il est plus instable que Ar-NH2 ? A cause de la charge + ?

[moco]

Tu n'as pas bien lu ce que j'ai écrit. Je n'ai jamais dit que les sels d'anilinium sont instables. C'est plutôt le contraire. Ils résistent mieux à l'oxydation que l'aniline.

[A voir en vidéo sur Futura]

[HarleyApril]

L'aniline est moins basique qu'une alkylamine (méthylamine par exemple).

Les effets inducteurs permettent d'expliquer ça : un alkyl est donneur (d'électrons) alors qu'un phényl est un peu attracteur. Lorsque l'amine est protonée, elle est chargée positivement. Les groupements donneurs qui acceptent de laisser la couverture électronique de la liaison entre C et N aller du côté de N aident ce dernier à supporter la charge.

L'effet le plus important est, comme tu le notes, le fait que le doublet de l'azote se délocalise sur le noyau aromatique. On peut dire simplement que si le doublet est parti se promener, il n'est pas là pour capter un proton. Le raisonnement consistant à dire que la stabilisation du système par délocalisation est perdu lorsqu'on protone est tout à fait exact.

Ce même effet conduit à une facilité d'oxydation diminuée.

Cordialement