Question concernant l'attaque favorisée d'H sur C=C plutot que C=O

[invitecd2b33a6]

Bonjour à tous,


J'ai un soucis avec une solution d'exo, Dans la molécule suivante :

CH2=CH-C-O-Et je ne comprends pas pk H+ attaque le C=C au lieu d'attaquer C=0.
----------||
----------O

En effet pour moi :

CH2=CH-C(&+)-O(&-)-Et
----------||
----------O(&-)

Or l'attaque electrophile sur H+ est censé se faire par un site riche en electron, donc ici le O de C=0, ou le O de C-O-Et, mais certainement pas C=C

QQun a une idée svp ?

Merci d'avance, et bonne journée!
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[invite7d436771]

Bonjour,

Peut-être une erreur dans la correction ? Les doubles liaisons C=C conjuguées à des liaisons C=O réagissent plutôt comme électrophiles, a priori ... A part les oxydations fortes et quelques autres, la réactivité d'un tel système est celle de la liaison C=O.

Nox

[chimhet]

Bonjour,
Le H+ attaque bien le O de C=O mais ensuite le nucléophile Nu- par exemple attaque les C ( add 1-2 sur C=O) ou add (1-4 sur C=C)
Dans le deuxième cas vous obtenez :
Nu-CH2-CHH-C(&+)-O(&-)-Et (en passant par l'énol)
----------------||
----------------O(&-)

C'est comme si HNu avait attaqué uniquement C=C
C'est quoi votre réactif?

[invitecd2b33a6]

Merci pour vos réponses!

Nox :

Les doubles liaisons C=C conjuguées à des liaisons C=O réagissent plutôt comme électrophiles, a priori ...

Oué, car qu'elles soient :

CH2=CH-C-O-Et
----------||
----------O

ou

CH2(+)-CH=C-O-Et
-------------|
-------------O(-)

ca revient au même, c'est bien O d'en bas le plus nucléophile ?
D'ailleurs, pk lui plus que le O de C-O-Et ? C'est à cause de l'effet inductif donneur Et, qui "déstabilise" le nuage electronique d'O ( mais qui ne fait pas de délocalisation d'e- ), l'O à donc un noyau "disponible" et tend à devenir &+ ?



Oué merci chimhet, c'est bien la forme annoncée dans la solution, le réactif étant HBr.
Par contre, je ne vois pas trop le cheminement:

Le H+ attaque bien le O de C=O

On a donc l'énol:

CH2=CH-C(+)-O-Et
----------|
----------OH

Et sa forme limite :

CH2(+)-CH=C-O-Et
-------------|
-------------OH

Donc le second carbocation qui est le plus stable ( car pas déstabilisé par les effet I- des oxygènes ) devrait former :

Nu-CH2-CH=C-O-Et
--------------|
--------------OH

Il y a donc un remaniement intramoléculaire ? Je ne vois pas pk la double liaison attaque le H de OH, alors que l'un des C de la = est déstabilisé par les effet I- des O

Merci encore pour vos réponses

[A voir en vidéo sur Futura]

[chimhet]

C'est l'opération inverse ( tautomérie)

Br-CH2-CH=C-O-Et donne
--------------|
--------------OH


Br-CH2-CH2-C-O-Et
--------------||
--------------O