Bonjour à tous. est ce que quelqu'un peut m'expliquer ceci ? Je fais un copier coller de mon syllabus car je ne fais absolument plus le rapprochement avec une simple électrode.. Je ne comprends pas du tout le rôle du pH et du tampon dans les électrodes à gaz. merci d'avance.
" L’électrode à ammoniac est constituée d’une électrode de verre
plongeant dans du chlorure d’ammonium (acide conjugué de l’ammoniac),
séparée de la solution par une membrane hydrophobe et inerte (téflon, par
exemple). La membrane hydrophobe s’oppose à la diffusion de l’eau et de
toutes les substances ionisées vers le compartiment interne de l’électrode mais
autorise le passage du gaz ammoniac. L’ammoniac équilibre ses concentrations
de part et d’autre de la membrane et forme à l’intérieur de l’électrode un
tampon ammoniac-chlorure d’ammonium dont le pH obéit à la loi des
tampons: pH = pKa + log Cbase/Cacide. La concentration en acide, en l’occurrence
en chlorure d’ammonium, étant constante, l’expression devient: pH = pKa + K
+ log Cammoniac et montre la relation logarithmique entre le pH et la
concentration en ammoniac.
L’électrode à dioxyde de carbone est formée comme l’électrode
précédente mais le liquide interne est remplacé par la base conjuguée du
dioxyde de carbone, à savoir le bicarbonate de sodium. Elle fonctionne sur le
même principe: pH = pKa + K - log Cdioxyde de carbone.
La sensibilité maximale de ces électrodes (10 -6 M) est atteinte
lorsque le pH de la solution est tel que l’ammoniac ou le dioxyde de carbone
sont non ionisés c’est à dire lorsque les pH sont respectivement supérieurs à 12
ou inférieurs à 3. Si les solutions ammoniacales sont dosées à des pH inférieurs
au pKa de NH4Cl ou si les solutions de dioxyde de carbone sont dosées à des
pH supérieurs au pKa du CO2, il y a perte de sensibilité d’un facteur 10 respectivement
à chaque diminution ou augmentation du pH d’une unité car une
augmentation de l’ionisation se produit selon la loi: pH = pKa + log Cbase/Cacide.
Il est remarquable que les électrodes à gaz répondent sans être
immergées dans la solution à doser. En effet, la pression partielle des gaz est
identique dans toutes les phases d’un système clos (phases liquides dans la
solution et l’électrode ainsi que la phase gazeuse surmontant la solution). Cette
propriété confère une sélectivité complémentaire vis-à-vis des substances
acides ou alcalines hydrophobes (traversant la membrane) mais non volatiles."