Voilà une petite synthèse que j'ai trouvé assez sympa, et je me suis dit qu'on pourrait ouvrir une discussion où chacun pourrait mettre des synthèses intéressantes sous formes d'exercices histoire de faire travailler nos méninges, de découvrir de nouvelles chose, réapprendre des anciennes, partager nos points de vue.
Le but est donc de trouver les intermédiaires A, B,... et les conditions/réactifs pour les ?
En fait de ""petite synthèse", hum... Elle n'est pas piquée des vers, ta synthèse.
Bonjour,
Je vois à peu près les mécas et intermédiaires. J'ai juste un petit beug pour la formation du produit C, je vois en gros ce que l'on obtient, c'est juste le méca qui me chiffonne. Sinon, pour le point d'interrogation à la fin, il y a une seule ou plusieurs étapes?
Ha petite ne veut pas dire facile! Je faisais plutôt référence au produit obtenu qui n'est pas un molécule bien complexe (mais donc pas forcément facile à faire).
C'est vrai que la première étape, avec le vinyl phosphonium, est pas évidente à trouver si on connaît pas, mais je trouve très élégant comme réaction
Il peut y avoir autant d'étape qu'on veut pour les ?
Edit : mince désolé je vient de me rendre compte que y'a une étape qui a sauté lors du passage en jpeg ; entre B et C il devrait y avoir une oxydation avec du m-CPBA.
Vous pouvez donc lire entre B et C :
- 1. (i-Pr)2 N-Al(i-Bu)2 puis H2O et isolation
2. m-CPBA
Je vais tout de même refaire une séquence pour que ca soit clair. encore désolé
Pour les modérateurs : si vous pouviez effacer ce post.. je mets la version correcte de la synthèse dans un nouveau
Voilà, un post pour ceux qui ont des synthèses ou mécanismes intéressants ou surprenant à partager :
Bonsoir
Formation de l'alcoolate par l'hydrure de sodiume.
Addition sur l'alcène polarisé, ce qui forme un ylure de phosphonium. Celui-ci réagit donc selon une réaction de Wittig sur l'aldéhyde.
On obtient donc B
Epoxydation de la double liaison pour donner C.
L'un des protons du méthyle est ôté par la base forte, ce qui conduit à l'ouverture de l'époxyde (mécanisme type E1CB) et à la création d'une double liaison exocyclique.
Cette double liaison est époxydée pour donner E.
La potasse permet de réaliser une abstration du proton de l'alcool en position benzylique qui va ouvrir l'époxyde (cf réarrangement de Payne). Le produit dessiné ainsi obtenu est plus stable que E qui est un composé spiranique.
L'alcool primaire est protégé par un silyle pour donner F.
Réarrangement acide de l'époxyde.
Il ne reste plus qu'à déprotéger le silyle avec des fluorures, puis à oxder l'alcool primaire en aldéhyde, par exemple avec une oxydation de Swern.
Cordialement
