Hétérocycles aromatiques 5 chainons SEar

[invite63f47c2c]

Bonjour,

Voilà j'ai un petit soucis. Dans mon cours j'ai écrit que la substitution électrophile aromatique (SEar) est facilitée selon l'ordre suivant de molécules :
Pyrrole > Furanne > Thiophène > Benzène.
J'ai également retrouvé cette classification dans un livre.

Cependant je ne la comprend pas car si on regarde du point de vu de l’électronégativité des hétéro atomes on a X(O) > X(N) > X(S).
Ce qui pour moi signifie que le doublet du souffre est plus disponible pour la mésomérie que celui de l'azote, lui même plus disponible que celui de l'oxygène. Et donc que le cycle contenant le souffre devrais être plus riche en électrons que les autres et il devrais donc être plus sensible a la SEar ... Avec se raisonnement j’obtiens donc le classement Thiophène > Pyrrole> Furanne

J'aimerais donc que quelqu'un m'explique se classement ... pourquoi le thiophène n'arrive-t-il pas en première place ? et aussi comment sait-on pour le benzène (puisque c'est aussi un cycle riche en electrons)

Voilà ! Par avance merci a ceux qui ont prit le temps de me lire et qui me répondrons.

Cordialement
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[invitef5d8180a]

Bonjour,
2 éléments de réponse:
- quel est le cycle "le plus" aromatique. (voir énergie de résonance)
- comment stabiliser au mieux les intermédiaires cationiques (Wheland).

Pour la comparaison benzène - thiophene: y a pas photo. La SEAr est 10^11 plus rapide sur le thiophene. (ici aussi - voir les E de résonance). Un moyen simple mais biaisé de voir la chose est aussi de se dire que la même quantité d'électron sur un cycle qui a un chainon de moins ne peut que conduire à une plus grande densité électronique.

[invite63f47c2c]

Ok merci pour votre réponse je vais considérer ça et si je ne comprend toujours pas je revient vers vous !