Comparaison de basicité/acidité entre plusieurs molécules

[invitea332c011]

Bonjour,

Je ne comprend pas tout à fait comment on arrive à déterminer entre plusieurs molécules lesquels sont plus ou moins acide/basique que les autres.

en théorie il me semble que l'on peut respecter la règle suivante:
la nucléophilie augmente dans le même sens que la basicité et s'il y a présence de doublets non liants non délocalisables et effet inductif/ mésomère donneur
l'éléctrophilie augmente dans le même sens que l'acidité et s'il y a présence de doublets non liants délocalisables et effet inductif/ mésomère attracteur

de plus on peut les comparer par leur pka.

Néanmoins je suis tombée sur des cas qui ne me permettent pas de les comparer (voir exemple en dessous), je voudrais savoir comment on fait dans ce cas là, y a t-il des priorités ?

exemple:
le couple RSH/RS- a un pka de 10,5 et le couple ROH/RO- un pka de 16.
or le couple RSH/RS- est plus nucléophile que ROH/RO- alors qu'il est plus acide


voila, merci d'avance
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[HarleyApril]

Bonjour

Nucléophile et basicité vont de paire dans des séries homogènes (des alcools aliphatiques, par exemple).
Par contre, on ne peut faire de telles comparaison entre deux séries (alcool et thiol par exemple).

Pour l'acidité, il faut regarder ce qui va stabiliser la charge négative (effets mésomères, effets inducteurs ... attracteurs).
Pour la basicité, il faut regarder ce qui va stabiliser la charge positive (effets mésomères, effets inducteurs ... donneurs).

Parfois, la solvatation peut également influer.
On peut aussi avoir des effets d'assistance par un groupement voisin.

Cordialement.