Equilibres de solubilité, équilibres de complexation

[invited4015aff]

Exercice 1 :

On considère une solution obtenue en dissolvant a mol.L-1 d'acide picrique noté HA. Ka = 0,16. Pour une valeur de a supérieure à as = 0,061 mol/L, on observe que l'on a un dépôt d'acide que l'on peut attribuer à l'équilibre :
HA (s) + H2O <=> H30+ + A-

a- Déterminer le pH puis le Ks de la solution saturée
b- Exprimer la solubilité as en fonction du pH.

En fait, je pense faire une terrible confusion entre une réaction de complexation et une réaction acido basique.

Pour la première question : je poserai mes équations. Puis j'obtiendrai : Ka = [H30+][A-]
Avec [A-] = 0,061 mol/L et Ka connue on peut déterminer le pH. Mais c'est là où je me demande alors comment trouver Ks ?
Je suis plus habitué à voir un truc du genre PbCl2 <=> Pb2+ + 2Cl-

Pourriez-vous m'aider ?

Deuxième exercice :

On a la réaction de complexation suivante :

[Fe(CN)6]2- <=> Fe3+ + 6 CN-

On me dit que une mole du complexe [Fe(CN)6]2- dans un litre d'eau pure, donne une concentration en ions CN- de 1,7x10^(-6). Et le but est de trouver la constante de dissociation kd de l'ion ferrycyanure.

Sachant qu'il y a 6 équilibres successifs, je dois trouver 6 constantes d'équilibres pour faire Kd = kd1 x kd2 x ...x kd6

je ne maîtrise pas encore la solubilité et la complexation. Pourriez-vous m'aider au plus vite ? Merci beaucoup d'avance !
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[jeanne08]

ex 1
Je ne suis pas bien sure de ce que l'on appelle produit de solubilité dans ce cas ... je penche , sans conviction , pour la constante de l'équilibre indiqué Ks = (A-)(H3O+)
On met du AH dans l'eau et lorsqu'on a mis 0,061 mol/L on est au début de la saturation donc Ks est vérifiée . Mais les AH que l'on a mis se retrouvent sous forme de AH dissous et sous forme de A- et on a donc (AH)+(A-) = 0.061 . Il y a autant de H3O+ que de A- et Ka est vérifié donc 0.16 = (A-) *(H3O+)/(AH) . A partir de ces deux équations tu peux calculer combien il y a de AH , de A- (donc de H3O+) ...
Pour la deuxième question on suppose que la solution est saturée et que le pH est fixé par l'opérateur ( on ne sait pas comment ... on ne s'en préoccupe pas ! ). Tu calcules donc en fonction de (H3O+) les concentrations en A- et AH ( Ks et Ka verifiés) et la solubilité est la somme (A-)+(AH)

ex 2
Tu te compliques la vie ... tu ne t'intéresses qu'l'équilibre de dissociation Fe(CN)6 3- = Fe3+ + 6CN- avec au départ 1 mol/L de complexe et a l'équilibre 1.7e-6 mol/l de cyanure.