Bonjour à tous,
pour former le dianion correspondant à l'acetoacétate d'éthyle, on utilise normalement une base telle que le NaH pour déprotonner entre les deux carbonyles puis une base plus fort comme le Buli pour déprotonner en bout de chaine
je me demandais pourquoi on ne pourrais pas utiliser dirrectement 2 eq de BuLi ?
je vous remercie d'avance pour votre réponse
Pluume
Tu peux. Je ne vois pas de raison pour ne pas pouvoir.
hmm mais apparemment pendant la mannip, on nous a défendu de le faire... Mais moi non plus je ne vois pas de raison particulière ! Réaction trop violente peut être ?
Pourtant à 0 degré et en ajoutant au goutte à goutte, ça devrait pouvoir se gérer...
Classiquement, ces déprotonnations se font bien en-dessous de 0°C (-78°C) ! Surtout si tu fais 2 déprotonnations. Je ne suis pas organicien de base mais parfois les lithiens réagissent comme des magnésiens et peuvent s'additionner sur des carbonyles ... Je ne pense pas que ce soit le cas ici mais je ne vois pas d'autre réactions parasites.
Tout simplement parce que le butyllithium est certes une base forte, mais c'est aussi un nucléophile puissant. Il peut s'additionner sur les carbonyles (réaction courante), et sur les esters substituer le groupement alkoxyde. Une première déprotonation par NaH pour créer l'anion permet d'augmenter la densité électronique sur le carbonyle et donc d'éviter ce genre de réaction.
D'ailleurs, à ta place, j'irai doucement dans les déprotonations à 0°C, le BuLi étant extrêmement réactif à cette température. On préfère descendre le plus possible en température, les réactions acide-base avec le BuLi étant peu dépendantes de la température
http://faculty.chemistry.harvard.edu...m_reagents.pdf
Merci pour cette précision !
Les encadrants ne nous ont pas du tout mit au courant de ce fait que le buli était aussi réactif même vis a vis des ester ! Bon j'aurais du m'en douter mais je ne suis qu'un élève ingénieur de première année... ^^ Mes connaissance en chimie reste limité et j'ai encore beaucoup à apprendre ! (c'est un peu aussi la beauté de ce domaine)
Quand nous avons fais la réaction, nous l'avons fais à 0 degré et j'ai bien remarquer que le produit formé n'était pas exclusivement celui voulu, et après les résultats de la chromato sur colonne, votre explication explique pas mal de chose !
bref je vous remercie de cette explication
bonne continuation sur ce forum,
Pluume
