Réaction entre un aldéhyde + un carbonitrile

[Hirondelle14]

Bonjour,

Je cherche désespérément le mécanisme pour cette réaction.. Est-ce que quelqu'un pourrait m'aider? Est-ce un mécanisme connu?

Merci beaucoup d'avance !!!!


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[Ohmaxwell]

Hello,

Si tu connais un peu les réactions de base en chimie organique, est-ce que la réaction de Knoevenagel te dit quelque chose ?
Si ce n'est pas le cas, est-ce que tu arriverais à trouver quelle partie du produit fait partie de l'aldéhyde de départ, et quelle partie appartient au nitrile de départ ? En te basant sur cela, tu peux déjà commencer à imaginer un début de mécanisme pour cette transformation.

[HarleyApril]

Si Knoevenagel ne te dis rien, tu peux aussi te rappeler aldolisation / crotonisation

[persona]

Comme le suggère HarleyApril :
- formation du carbanion en alpha eu nitrile
- attaque de ce carbanion sur le carbonyle de l'aldéhyde, obtention d'un alcoolate
- protonation de l'alcoolate et alcool et déshydratation de cet alcool par élimination

[A voir en vidéo sur Futura]

[Strade]

Bonjour,

Je suis un peu sceptique quant au résultat de cette réaction : le proton en alpha d'un nitrile ayant un pKa d'environ 30, je trouve cela bizarre que ce soit lui qui réagisse sur l'aldéhyde et pas l'inverse (pKa du proton alpha de l'aldéhyde = environ 16). Comment est-ce possible qu'une base telle que la pipéridine, dont le pKa ne dépasse pas 12, soit capable d'arracher un proton pareil ?

[persona]

Cela fonctionne parce que la série d'équilibres est déplacée par la formation de l'alcoolate, sa protonation et la déshydratation subséquente. Dans l'hypothèse que tu suggères, il ne se passera rien.

[HarleyApril]

c'est un exo ...
Il faut supposer qu'en pratique on ajoutera l'aldéhyde très lentement afin d'avoir toujours une concentration faible.
Sinon, l'aldolisation va entrer en jeu