Bonjour,
Voilà, j'ai un petit problème.
Lorsqu'on a une compétition entre une élimination unimoléculaire et une substitution nucléophile unimoléculaire, comment savoir laquelle des deux va "gagner" si je puis dire ça comme ça ?
Merci d'avance,
Sofia
Bonjour,
tout d'abord j'assume que la molécule peut stabiliser le carbocation puisque sinon ça passerait par un mécanisme bimoléculaire.
Lorsque tu as une compétition E1/Sn1, tu dois d'abord regarder ta base/nucléophile.
Si tu as une base/nucléophile peu encombrée comme par exemple MeONa, la substitution va être très favorisée parce qu'elle a une barrière d'activation plus faible que l'élimination. Par contre, si ta base/nucléophile est très encombrée, comme t-BuONa, la substitution ne se produira pratiquement pas.
Ensuite, si tu as une réaction à très haute température, l'élimination va être favorisée. Ceci est dû à l'entropie. En effet, le changement d'énergie libre lors d'une réaction s'écrit comme suit:
deltaG = deltaH - TdeltaS
Puisque lors d'une substitution, tu pars de 2 molécules pour finir avec 2 molécules, la variation du terme entropique est nulle. Lors de l'élimination tu pars de 2 molécules pour aller vers 3 molécules, donc le terme entropique aura une valeur positive. L'augmentation de la température favorisera donc l'élimination.
Finalement, si ton carbocation est très encombré, il est fort probable que la substitution sera plus difficile que l'élimination.
Voilà, je crois que c'est à peu près ça
