Enthalpie libre

[invitec2cd3555]

Il y a un paragraphe important de mon cours de thermochimie sur l'enthalpie libre que je ne comprends pas :

La diminution d'enthalpie libre est égale au travail maximal récupérable au cours de l'évolution (monotherme monobare avec équilibre à l'état initial et à l'état final) et le maximum est atteint pour une évolution réversible :

avec égalité si réversible.


Dans la démonstration je comprends bien pourquoi l'inégalité devient une égalité avec , mais je n'arrive pas à comprendre le raisonnement sur le maximum.

En particulier le cours dit par la suite que lorsque , l'enthalpie libre devient un potentiel thermodynamique, mais dans ce cas ne faudrait-il pas plutôt parler de minimum (et pas de maximum) car par définition, l'équilibre thermodynamique correspond à un minimum du potentiel thermodynamique ?

Pourriez vous m'expliquer en développant bien les passages soulignés ?

Merci.
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[jeanne08]

je confonds deltax et dx ... pour cause de police de caractères ...

dG = dH -d(TS) = dU +d(PV)-d(TS) = dq-PdV + dWu + PdV + VdP -TdS - SdT
= dq +dWu + VdP - TdS - SdT = dq +dWu -TdS à T et P csts

Ou dS = dq/T + dS crée donc dG = dWu - TdS crée
Transformation irréversible : dScrée >0 donc dG< dWu si on a récupéré du travail Wu est <0 donc à fortiori dG <0 donc valeur absolue de Wu < - dG
Transformation reversible dScrée =0 donc dG = dWu

Si on a un sytème thermomécanique (c'est le cas pour beaucoup de sytèmes chimiques, exception faites des piles ou électrolyseurs) alors Wu = 0
Donc dG<0 pour transformation irréversible et nul pour tarnsformation réversible . Le système à T et P csts évolue dans le sens de diminution de G et l'équilibre est atteint quand G est minimum .