En passant, si l'un d'entre vous a sous la main un papier décrivant une jolie synthèse d'un composé d'intérêt therap (pas de synthese totale de substance naturelle) faisant intervenir un réarrangement de Claisen, j'aimerais bien qu'il me communique la ref. Je dois organiser une "problem class" pour les étudiants du labo et j'aimerais bien les faire s'arracher les cheveux dessus
Merci
Development of a Manufacturing Process for Zatosetron Maleate
Org. Process Res. Dev., 1997, 1 (3), pp 198–210
Process Research and Development and Scale-up of a 4,4-Difluoro-3,3-dimethylproline Derivative (intermédiaire inhibiteur protéase HIV)
Org. Process Res. Dev., 2008, 12 (2), pp 322–338
Process Development of a Dual MMP/TNF Inhibitor (SDZ 242-484)
Org. Proc. Res. Dev., 2002, 6 (5), pp 652–659
j'ai simplement regardé dans OPRD avec quelques mots clés !
bonne continuation
Merci harleyapril!
Re bonjour, j'aurais besoin d'un petit coup de main...
Quelque chose me turlupine ^^ Dans le début de synthèse (pièce jointe), en correction on me propose de d'abord protéger la cétone avec HO-CH2-CH2-OH avant de fixer mon Bn (réaction de Williamson) sur l'alcool puis de déprotéger la cétone. Un Williamson peut-il agir sur une cétone?
NaOH peut attaquer la cétone?
Merci d'avance
bonjour
les réactions de Williamson fonctionnent assez mal (sauf sur les phénols)
tu risques donc d'avoir des réactions parasites comme la crotonisation de la cétone (ici peu probable) ou l'alkylation en alpha de la cétone
cordialement
Bonjour,
La protection n'est donc pas vraiment nécessaire (c'est plus une précaution! mais comme c'est ma première année de chimie orga je pense qu'on me pardonnera si j'en fait abstraction).
J'ai une autre petite question... encore sur la synthèse en pièce jointe. Il faut ajouter un oxygène. Je pense faire un Baeyer Villiger avec mCPBA. Par contre pour ajouter le méthyl, un ami m'a proposé de faire agir une base tel KNH2 pour arracher un proton puis de faire un williamson CH3I. Pourquoi KNH2 arracherait il le proton en alpha de la cétone? C'est une règle?
Merci d'avance, et bonne journée.
Encore une question... L'attaque de KOH sur CN permet t'il la formation d'un acide (en l'accompagnant d'un MeOH par exemple) puis par action de LiAlH4, EtOH la formation d'un alcool.
Je ne suis pas sûr de ce bout de réaction. Sinon la suite je pense que ça devrait aller (Je pourrais vous le proposer si vous le souhaitez pour confirmation)
Merci
les protons en alpha des cétones et des esters sont un peu acides (stabilisation de l'anion formé par délocalisation sur le carbonyle)
il est donc possible de les arracher à l'aide d'une base forte telle que le diisopropylamidure de lithium (LDA)
par contre, l'alkylation pose souvent des problèmes (surtout avec l'iodure de méthyle qui est très réactif), on obtient du produit de dialkylation
parmi les nombreuses alternatives possibles, on retiendra :
pour les cétones, utilisation d'une énamine
pour les cétones et esters, méthylènation puis réduction
Bonne continuation
HarleyApril
ton schéma n'a rien à voir avec ta question !Envoyé par Oliv37
l'attaque de KOH sur un nitrile conduit à la formation d'un amide CONH2
pour hydrolyser ce dernier, il est plus efficace d'utiliser un milieu acide (écris le mécanisme, tu verras qu'en milieu basique tu devrais faire partir un amidure)
cordialement
