Ester + sucre + nucléophile

[invitec949794d]

Bonjour à Tous

J'ai quelques questions qui me trottinent dans la tête:

1: La nucléophilie diminue t-elle quand l'encombrement augmente ?
(item de qcm)

2: Dans mon cours, lorsqu'on ajoute un alcool à un sucre on obtient deux anomères alpha et Béta, on a donc 2 hémi acétals cycliques avec 6 carbones asymétriques.
Mais peut-on à la place d'obtenir des hémi acétals après l'addition d'un alccol, obtenir des acétals ?

3: La fonction amide est considéré comme coplanaire. néanmoins quand je fais la mésomérie , le 0 et le N ne sont pas coplanaires car le 0 est hybridé sp3 et le N sp2.
J'aimerais confirmation.

4: Concernant les béta céto acide, si j'ai cette formule:
R-C=0-CH2-COOH
Quel est le C en position alpha et Béta par rapport au COOH ?


Merci d'avance pour le temps que vous me consacrez
Bonne journée à Tous
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[HarleyApril]

Bonjour à Tous

J'ai quelques questions qui me trottinent dans la tête:

1: La nucléophilie diminue t-elle quand l'encombrement augmente ?
(item de qcm)

oui
par exemple, la diisopropyléthylamine (iPr)2NEt est particulièrement difficile à alkyler

2: Dans mon cours, lorsqu'on ajoute un alcool à un sucre on obtient deux anomères alpha et Béta, on a donc 2 hémi acétals cycliques avec 6 carbones asymétriques.
Mais peut-on à la place d'obtenir des hémi acétals après l'addition d'un alccol, obtenir des acétals ?

six carbones asymétriques ... ça dépend du sucre

hémiacétal = RO-C-OH
acétal = RO-C-OR'
je ne comprends donc pas ta question

3: La fonction amide est considéré comme coplanaire. néanmoins quand je fais la mésomérie , le 0 et le N ne sont pas coplanaires car le 0 est hybridé sp3 et le N sp2.
J'aimerais confirmation.

un amide est plan
si je te dessine une forme mésomère du benzène avec un C+ et un C-, tu en déduis qu'il n'est pas plan ?

4: Concernant les béta céto acide, si j'ai cette formule:
R-C=0-CH2-COOH
Quel est le C en position alpha et Béta par rapport au COOH ?

R-C=0-CH2-COOH
alpha
béta

cordialement

[invitec949794d]

oui
par exemple, la diisopropyléthylamine (iPr)2NEt est particulièrement difficile à alkyler

Merci

je ne comprends donc pas ta question

Je réexplique.
Dans mon cours j'ai le glucose. J'ajoute un alccol et j'obtient les 2 anomères: alpha et béta. Ce sont 2 hémi acétals cycliques avec 5 carbones asymétriques chacun. ( phrase du cours)
Dans un item de QCM, on me demande:

-Les sucres peuvent former des acétal. ( j'aurais dit non car hémi acétals mais elle est considérée comme juste)

un amide est plan
si je te dessine une forme mésomère du benzène avec un C+ et un C-, tu en déduis qu'il n'est pas plan ?

Bah pourtant je sais bel et bien faire la mésomérie.
L'azote va déplacer son doublet libre donc il aura 3 directions et sera hybridé sp2.
L'oxygène va déplacer une de ses doubles liaisons qu'il fait avec le carbone et donc il sera entouré de 3 doublets non liants et fera une liaison avec le carbone, il aura donc 4 directions et sera hybridé sp3.
Donc O et N ne sont pas dans le même plan ......

R-C=0-CH2-COOH
alpha
béta

Donc le carbone en béta porte une charge partielle positive. Et le carbone en alpha, on ne peut pas le déterminer, c'est ça ?

Une interrogation supplémentaire:
Lors d'une estérification:
Acide Carboxylique + Alcool+ H+= Ester +H20 + H+
Puisqu'à la fin, on obtient de l'eau peut on considérer l'estérification comme une déshydratation ?

[HarleyApril]

le glucose possède quatre carbones asymétriques
l'hémiacétalisation correspond à l'addition d'un des alcools du glucose sur ça fonction aldéhyde (c'est de ça que tu voulais parler ?)
on obtient donc deux anomères et donc un cinquième carbone asymétrique

il est possible de faire réagir le glucose avec un alcool provenant d'une autre molécule
on obtient alors un acétal qui possède deux formes anomères

note que les liaisons entre les sucres sont constituées ainsi

pour la suite, je reviendrai plus tard ...

[A voir en vidéo sur Futura]

[invitec949794d]

le glucose possède quatre carbones asymétriques
l'hémiacétalisation correspond à l'addition d'un des alcools du glucose sur ça fonction aldéhyde (c'est de ça que tu voulais parler ?)
on obtient donc deux anomères et donc un cinquième carbone asymétrique

il est possible de faire réagir le glucose avec un alcool provenant d'une autre molécule
on obtient alors un acétal qui possède deux formes anomères

note que les liaisons entre les sucres sont constituées ainsi

pour la suite, je reviendrai plus tard ...

Ok je crois avoir compris merci

[HarleyApril]

dans un béta céto ester ou une béta dicétone
les carbones des deux carbonyles ont en effet une charge partielle positive
du coup, le carbone qui est entre pourra facilement se faire piquer un proton et devenir négatif
note également la délocalisation de la charge négative ainsi créée sur les deux carbonyles

pour former un ester à partir d'un acide et d'un alcool, on produit de l'eau
cette réaction est donc une déshydratation intermoléculaire

cordialement

HarleyApril

[invitec949794d]

Merci beaucoup

Et pour en revenir à l'amide, est tu d'accord avec mon explication précédente?


J'ai besoin d'une confirmation sur le fait que lors de l'estérification, l'oxygène de la molécule d'eau formé provient bel et bien de l'alcool.

[HarleyApril]

il y a plusieurs mécanisme pour l'estérification
si tu formes un carbocation et qu'il est attaqué par l'acide, alors oui, l'eau vient de l'alcool (tertiobutanol par exemple, d'ailleurs, on estérifie aussi bien avec l'isobutylène)
si l'alcool est nucléophile et attaque l'acide carboxylique, alors l'eau provient de l'acide carboxylique (méthanol par exemple)

dans la forme limite O=C-N, tu peux considérer que l'azote est sp3
mais ce n'est qu'une forme limite
elle ne rend pas compte du fait que les amides sont plans (sauf exception rarissime)
donc, ce modèle n'est pas satisfaisant

cordialement