Oxydation des alcools

[invitec0e6350b]

Bonjour,

Je voudrais savoir s'il est possible d'oxyder un alcool primaire sans toucher à un alcool secondaire?

Merci par avance
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[moco]

Qu'entends-tu par "toucher à un alcool secondaire" ?
Quand tu oxydes l'éthanol par exemple à l'aide de permanganate de potassium, tu produis de l'acide acétique, et c'est tout. A quoi veux-tu faire allusion avec ton étrange question ?

[ZuIIchI]

Je pense que la molécule dont il parle contient 2 fonctions alcool, une primaire et l'autre secondaire et il ne voudrait en oxyder qu'une seule sélectivement. Mes connaissances ne sont pas assez poussées pour savoir si cela est possible à moins d'introduire les alcools dans la molécule au fur et à mesure des oxydations du précédent.

[molecule10]

Bonsoir chimalex : Voici un complément d'information qui malheureusement est le cas contraire de ta question directe . J'ai eu ce problème au labo . Il s'agissait d'une molécule possédant 2 fonctions alcool primaire et secondaire .

Je voulais oxyder la fonction alcool secondaire en cétone sans toucher la fonction alcool primaire .

On prend par exemple 10 mmol de t-butyldiméthylchlorosilane ( produit Fluka ) dans 15 ml de DMF abs et on l'ajoute durant 30 min à une solution de 9 mmol de diol + 20 mmol d'imidazole dans 50 ml de DMF abs . Agiter

1h à température ambiante , puis verser dans 100 ml d'eau saturée de NH4Cl . Extraire 3 fois avec du dichlorométhane etc ... Distiller sous haut vide . Rendement en hydroxysilyl éther pur 90%.

Bonnes salutations .

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite8e8e2322]

Il me semble qu'il y a des méthodes de protections qui protègent seulement les alcools primaires, je crois.

Mais je dis cela sans conviction.

EDIT: Mal lu la question, ce que je dis n'est pas pertinant.

[invitef5d8180a]

Bonjour,
Entre autre, il y a http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja206230h qui est pas mal pour l'oxydation sélective d'alcool primaire en présence de secondaire.

[shaddock91]

Bonjour La référence du "Chuck" me parait intéressante.

Sinon tu peux consulter: http://link.springer.com/chapter/10....-387-25725-X_9
---> 35 références concernant: Selective Oxidations of Primary Alcohols in Presence of Secondary Alcohols

Personnellement, je n'ai plus la main sur la littérature papier, je te laisse dépouiller le tout, bon courage

[invitec0e6350b]

Bonjour,

tout d'abord merci pour vos réponses.

Moco, quand je veux dire "ne pas toucher le secondaire" cela veut dire ne pas l'oxyder en cétone.
Sinon, en effet la synthèse m'indique que je fais une sylilation des hydroxyles pour protéger les alcools et ensuite oxyder mon alcool. Mais j'aurais voulu savoir si cela était possible d'éviter cette étape de protection et d'oxyder directement l'alcool primaire. Le dess-martin semble intéressant, je vais étudier dans cette voie.

Merci encore pour vos réponses.

[invitef5d8180a]

bonjour,
avec le DMP, j'espère que ton secondaire est bien difficile d'accès, sinon ça sent mauvais
bonne synthèse.

[invitec0e6350b]

Ah mince, j'avais en effet cette impression la quand je voyais les publis. Je vois pas comment oxyder le primaire sans toucher le secondaire alors. CrO3 pyridine est trop oxydant je pense.

[HarleyApril]

bonsoir

l'alcool primaire sera plus nucléophile que le secondaire
toute réaction mettant en œuvre cette propriété te permettra d'obtenir une oxydation plus ou moins sélective
bien évidemment, plus ton réactif sera puissant ou plus tu en mettras un excès, moins le résultat sera probant

Swern et les différentes variations feront bien l'affaire

regarde également le lien de Shaddock91, il y a tout ce dont tu avais rêvé !

cordialement

[invitec0e6350b]

Je viens de trouver un truc: Sélectivité sur l'alcool primaire en présence de NCS, TEMPO dans DCM/H2O, A voir!!!