Wittig-Horner : Conditions de Masamune et Roush

[french2291]

Bonjour à tous,

J'ai un petit soucis quant à savoir la stéréosélectivité E/Z dans la réaction de Wittig-Horner. Notamment dans les conditions de Masamune & Roush.

En utilisant un aldéhyde, un phosphonate, et DIPEA, LiCl, MeCN, à 23°C pendant 17h, on obtient le composé E majoritaire.
En remplaçant la base DIPEA par DBU ou KHMDS, on obtient (il me semble), le composé Z majoritaire.

Pourquoi ce changement de stéréosélectivité ? Est ce que les réactions proposées ci dessus font toutes partis des conditions Masamune & Roush ?

Merci d'avance pour vos réponses.
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[french2291]

UP s'il vous plait !
Quelqu'un de calé en chimie orga ?

Merci d'avance !

[HarleyApril]

Bonjour

avec ou sans sel
c'est la clé de la réponse
le sel empêche la formation rapide de la liaison P-O

cordialement

[french2291]

D'accord merci de ta réponse !
Du coup la basicité des composés ne joue pas un rôle dans la stéréosélectivité.

[A voir en vidéo sur Futura]

[ZuIIchI]

Non, vu que la base est utilisée uniquement pour déprotonner le phosphonate au début et n'intervient plus après. Ce n'est pas comme dans la chimie des énolates, par exemple, où le type de base utilisée influe sur la stéréochimie de l'énolate (Z ou E).