Purification d'un ester : le formiate de trifluoroethyle

[invite42d02bd0]

Bonjour,

Je souhaite purifier le formiate de trifluoroethyle (OHC-O-CH2-CF3). Je l'ai réalisé en faisant refluer 1eq de trifluoroethanol dans 5 equivalents d'acide formique.

Toutefois la purification semble être un peu ardue. Je m'explique : l'ester est soluble dans l'eau... et ne peut être extrait par un solvant organique, car il a lui même une température d'ébullition très basse!

J'ai essayé de le distiller, mais l'acide formique codistille avec (à pression ambiante)... Auriez vous une idée? Augmenter la pression lors de la distillation?

Par ailleurs, auriez vous une méthode pour révéler les esters en CCM? j'ai essayé KMnO4, I2, vaniline, acide phosphomolibdique... mais rien ne révèle mon ester.


Merci
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[invite310a7bdd]

Pour, révéler ton ester, l'anisaldéhyde peut s'avérer être efficace! On le prépare à partir de para-anisaldéhyde (10mL), éthanol à 95% (90mL), qqs gouttes d'acide sulfurique concentré et d'acide acétique glacial. Il faut faire ce mélange à 0°C, et laisser agiter environ 30 minutes. En principe, ca permet de réveler toutes les C=O, CHO, alcool, etc!

[inviteda517d83]

Salut,
ne peux tu pas neutraliser en douceur l'acide formique avant distillation? Si tu en fait un sel stable, c'est gagné, tu peux distiller.
Avec de la pyridine ou de la triéthylamine (?) Si tu connais la quantité exacte d'acide formique (par GC), tu met juste ce q'uil te faut de base.
Augmenter la pression ça marche mais c'est pas façile et c'est dangeureux.
Bonne chance
Bruno

[inviteb7fede84]

Bonjour

As-tu consulté la littérature, on ne le prépare peut-être pas par estérification directe, mais par réaction du carboxylate sur l'halogénure (iodure) correspondant?

La formylation avec Ac2O/HCOOH n'a pas marché ?

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite42d02bd0]

La littérature le distille avec des vapeurs entre 50 et 70°C... Seulement j'ai du chauffer mon bain à 130°C avant que quelque chose ne distille, car en chauffant a 70°C rien ne distillait... Et les vapeurs à 65°C contienne toujours de l'acide formique.

La formylation avec Ac2O/HCOOH n'a malheureusement pas marché...

Quant à mon ester, j'ai essayé d'y ajouter de la triethylamine, et j'ai eu droit aux fumées de sel d'ammonium que j'ai rapidement tiré sous vide à la pompe , le plus rapidement possible pour éviter d'évaporer mon produit. Malheureusement en rmn, c'est assez triste... il me reste encore un pic d'acide et de la triéthylamine en solution...

[invite42d02bd0]

Ca ne fait rien, je vais tenter de formyler par NH4HCOO... j'ai trouvé un deuxième article dans un tetrahedron letters où ils arrivent même à formyler à 80% des chlorhydrate d'aminoacide sans même ajouter de base... sait on jamais, peut etre que ca fonctionnera si je réduis cette fois bien en poudre mon formiate...

[inviteb7fede84]

Qu'as-tu obtenu avec Ac2O/HCOOH ?

[invite42d02bd0]

J'ai obtenu majoritairement une acetylation et un peu de mon amine protonée... Pourtant j'ai vérifié que j'avais bien formé l'anhydride mixte...

[inviteb7fede84]

Bizarre.

Les seuls cas où nous ayons récupéré du dérivé acétylé provenaient d'une formation incomplète de l'anhydride mixte (mauvaise qualité HCOOH...hydraté ou autre).

Certains collègues préconisent même 45 à 60 mn pour le temps de préparation de l'anhydride mixte (au lieu de 15 mn). Une fois l'anhydride mixte formé (disparition de Ac2O), on a toujours obtenu la formylation et non l'acétylation.