Comment expliquer les réactions de dismutation?
Bonjour,
Dans ces réactions un composé produit DEUX autres de nombre d'oxydation l'un inferieur et l'autre supérieur a l'état d'oxydation du compose de départ.
D'un point de vue thermodynamique je ne comprends pas ce qui permet cette réaction ni ce qui la déclenche.
Bonsoir
Pour faire simple sans évoquer la notion d'enthalpie libre standard de réaction, on peut se contenter de la règle du gamma. Le potentiel standard du couple où l'espèce considérée est l'oxydant est assez nettement dupérieur au potentiel standard du couple où l'espèce considéré est le réducteur. Exemple :
E°(Cu+/Cu > E°Cu2+/Cu+
En utilisant les diagrammes potentiel -pH (diagramme de Pourbaix) : le domaine où l'espèce est stable ou prépondérante en tant qu'oxydant d'un couple et le domaine où l'espèce est stable ou prépondérante en tant que réducteur d'un autre couple sont deux domaines disjoints. Exemple : cas du dichlore en milieu aqueux à pH supérieur à 3 (environ) : dismutation en ions chlorure et acide hypochloreux (ou ions hypochlorite selon le pH).
En fait ce qui déclenche, ce sera un changement du milieu, par exemple un changement de pH ou la concentration de certains ions .
"La réalité c'est ce qui reste quand on refuse d'y croire" P.K. Dick
Les remarques de FC05 sur le déclenchement s'appliquent très simplement au cas du dichlore. A l'état gazeux ou à l'état dissout en milieu aqueux nettement acide : il est stable. En solution aqueuse, dès que le pH dépasse 3 environ, il se dismute...
Bien faire la différence entre la thermo et la cinétique.
La thermo dit que c'est possible, la cinétique dit quand ça va arriver.
Un changement de pH peut modifier les valeurs des potentiels et faire qu'on passe d'un état stable à un état instable.
On est sur des notions de thermodynamique.
Lorsqu'un système est dans un état instable, il peut y rester (exemple CuCl).
On est sur des notions de cinétique.
CuCl est un exemple de composé qui va dismuter pour donner CuCl2 et Cu.
D'un point de vue thermodynamique, il est instable.
Cependant, on peut l'observer sans problème ... grâce à la cinétique.
Bonjour
On n’observe une réaction de dismutation d’une espèce que si on change son environnement. Exemple : du chlore et une solution de soude. Séparés ils son stables. On les mélange : il y a réaction. Si on prend en compte les énergies libres de formation de toutes les espèces possibles dans ce milieu on s’aperçoit que les formes du chlore pouvant exister sont le chlorure et l’hypochlorite. On a assisté à une dismutation.
Il y a bien sûr un problème de cinétique. Il pourrait très bien ne rien se passer si la réaction était très lente.
