Le spectre d'absorption du p-nitrophénol

[Mary-17]

Bonjour,
J'aimerais savoir pourquoi la conformation A du p-nitrophénol n'absorbe pas dans la région du visible. Je sais que cette conformation est majoritaire milieu alcalin, mais je ne comprends pas le lien avec son spectre d'absorption.

Je vous remercie d'avance.

[philou21]

Envoyé par Mary-17

Bonjour,
J'aimerais savoir pourquoi la conformation A du p-nitrophénol n'absorbe pas dans la région du visible. Je sais que cette conformation est majoritaire milieu alcalin, mais je ne comprends pas le lien avec son spectre d'absorption.

Je vous remercie d'avance.

Bonjour,
c'est quoi la conformation A du p-nitrophénol ?

[Mary-17]

Bonjour,
tel que demandé je vous envoie la conformation A du p-nitrophénol. Je l'ai mis en pièce jointe. C'est la conformation à droite, mais il faut qu'elle soit non dissocié. Il faut seulement que l'oxygène au-dessus soit hydrolysé (OH).

Merci

[Mary-17]

Excusez-moi, je n'ai pas joint la bonne image. Voici la bonne puisque j'avais envoyé o-nitropnénol au lieu de p-nitrophénol.

Désolé pour l'erreur

[philou21]

Désolé, je ne comprends pas, ce sont des formes mésomères que tu as envoyées. Pas des conformations.

[Mary-17]

C'est seulement que dans mes notes de cours de laboratoire il est écrit que la conformation A, non dissocié, n'absorbe pas dans la région du visible alors que la conformation C (à gauche sur la figure), représentant la structure dissocié dans son état quinonique, absorbe fortement. Je voulais savoir pourquoi ces deux différentes formes (mésomères) donnaient des résultats aussi différents au spectrophotomètre.

[philou21]

Envoyé par Mary-17

. Je voulais savoir pourquoi ces deux différentes formes (mésomères) donnaient des résultats aussi différents au spectrophotomètre.

les formes mésomères sont des façons d'écrire des liaisons délocalisées à l'aide de schémas de Lewis. Elles ne représentent qu'une seule réalité, il ne s'agit pas de deux conformations différentes.

La différence de comportement vis à vis de l'absorption de la lumière concerne sans doute la forme neutre et la forme anionique déprotonée (celle de ton schéma).

Les structures électroniques sont bien différentes entre les deux formes. Notamment dans le cas de l'anion, deux électrons sont injectés dans le système pi ce qui doit monter la HOMO et donc réduire la différence entre la HOMO et la LUMO. L'excitation pouvant alors se produire dans le visible plutôt que dans l'UV.
Enfin, c'est comme ça que je vois les choses...

cordialement